Фишера полимеризации

По Ф.Фишеру 25] катализатор с очень сильными гидрирующими свойствами способствует в основном образованию метана, а не высших углеводородов. Последние образуются путем реакции полимеризации метиленовых радикалов (СН ). Отмечено, что окислы Тк-, t Si > М , 2/ и [c.7]

Смеси жидких олефинов, также трудноразделимые, образуются н в результате некоторых процессов синтеза, крекинга твердых парафинов, получения синтетического бензина по методу Фишера — Тропша, полимеризации низших олефинов, которые здесь не рассматриваются. [c.55]

Фишеру и Тропшу удалось подобрать такие условия и катализаторы для гидрирования окиси углерода, что вместо метана илп этилена ста,лн получаться их жидкпе и твердые гомологи. Этими катализаторами гидрирование задерживалось на стадии образования путем гидрирования карбидов металлов радикала метилена (СНа), причем одновременно давался стимулирующий толчок для глубокой полимеризации последнего. [c.189]

Настоящая книга состоит из И глав. В первых двух главах автор рассматривает источники получения олефинов как побочных продуктов (при деструктивной переработке нефтяного сырья, синтезе Фишера-Тропша, коксовании углей) и как целевых продуктов (при дегидрировании парафиновых углеводородов, пиролизе газообразных и жидких парафиновых углеводородов и коксовании тяжелых нефтепродуктов). В этих главах изложены также методы получения этилена гидрированием ацетилена и получения индивидуальных олефинов дегидратацией высших спиртов. В отдельном разделе рассматриваются методы получения индивидуальных изоолефинов полимеризацией соответствующих мономеров, а также синтез олефинов с определенным положением кратной связи в молекуле. [c.5]

Другим источником сырья явл ]ют я первичные олефины, образующиеся в значительных количествах прп определенном направлении синтеза Фишера-Тропша (см. стр. 686). Изучение полимеризации таких олефинов вскрывает интересную зависимость их реакционной способности от положения двойной связи. [c.708]

Пропан. Пропан встречается в больших количествах в природных газах, газах крекинга нефти, в газах, образующихся при перегонке нефти и синтезе бензина по Фишеру—Тропшу (см, ниже). Он может быть синтезирован из иодистого пропила или иодистого изопропила путем восстановления омедненным цинкрм. Этот углеводород го 5Ит более сильно светящимся пламенем, чем этан. Пропан является исходным продуктом для многочисленных синтезов, осуществляемых в широком масштабе в промышленности. Хлорированием его получают 1-хлор-, 2-хлор-, 1,2-дихлор- и 1,3-дихлор-пропан (см. талоидпроизводные), нитрованием — нитропарафины, исходные продукты для получения аминов. При дегидрировании пропана образуется пропилен (см. ниже), из которого в промышленности получают хлористый аллил, глицерин, изопропиловый спирт и т. д. Наконец, из пропана и пропилена путем полимеризации получают углеводороды с разветвленной углеродной цепью (2-,метилпентан, 2,3-диметилбутан и т. д ), служащие добавками к авиационному бензину (повышение октанового числа, см. стр. 87). [c.40]

Масла, получаемые полимеризацией олефннов из бензинов синтеза Фишера-Тропша. Небольшие количества синтетических смазочных масел были получены пз фракций бензпна синтеза Фишера-Тропша, содержавших приблизительно 50% олефинов от Сд до С о, полимеризацией над хлористым алюминием. Полученные таким образом полимеры обрабатывают водяным паром для удаления непрореагировавшего бензина, разделяют разгонкой на ряд фракций, которые очищают фильтрацией для полу- [c.245]

Физические свойства типичных масел, полученных полимеризацией олефинов бензиновых фракций синтеза Фишера-Тропша [c.246]

Масла, получаемые полимеризацией олефинов из продуктов крекинга парафина Фишера-Тропша. Значительные количества синтетических масел были получены полимеризацией олефинов продуктов крекинга парафина Фншера-Тропша. Нефтяные парафины и парафины, полученные гидрогенизацией угольных смол, также использовались для этой цели, в результате получались продукты, сходные по свойствам с продуктами, получаемыми пз парафина Фишера-Тропша. [c.246]

Имеются данные [1, 6, 14—18] о промышленной и опытно-промышленной реализации в КС следующих процессов окислительного аммонолиза пропилена, гидрокрекинга нефтяного сырья, полимеризации, окисления нафталина до фталевого ангидрида, синтеза Фишера — Тропша, окисления бутилена до малеинового ангидрида и о-ксилола до изофталонитрила, получение синильной кислоты из метана и аммиака, десульфирования масел, углей и асфальтенов, получения дихлорэтана окислительным хлорированием этилена, хлорирования предельных и непредельных углеводородов, окислительного дегидрирования углеводородов, паровой и парокислородной конверсии природного газа и конверсии оксида углерода с водяным паром, синтеза аммиака. [c.271]

Исходным сырьем в основном во всех работах при получении синтетических масел были низшие олефиновые углеводороды (этилен, пропен, бутены), получаемые при крекинге парафина, и отдельные фракции олефинов, получаемых по Фишеру-Тропшу из водяного газа. Методы получения масел — полимеризация в присутствии серной кислоты, фтористого водорода, хлористого алюминия. В большей части исследований применялось давление. Изучались также и возможности получения масел путем алкилирования ароматических углеводородов и конденсации хлорированных углеводородов. [c.76]

Производство синтетических масел из синтина и нафталрша. Производство масел по этому способу (в Рейнпрейссене) отлично от описанных способов полимеризации олефинов. Сырье — фракция 227—350° продуктов синтеза по Фишер-Тропшу и нафталин. [c.97]

Синтез углеводородов из СО и Н2 по сути своей является реакцией полимеризации. Распределение образующихся продуктов подчиняется кинетике полимеризации и может быть описано уравнениями Шульца (для процесса полимеризации) или Флори (для процесса поликонденсации). При высоких величинах степени полимеризации эти уравнения практически совпадают. Андерсоном показана применимость этих уравнений для описания продуктов синтеза Фишера-Тропша. [c.13]

Исследуя эту реакцию, Фишер и Тропш в 1923 г полу-смесь углеводородов, состоящую в основном (на ) из н-алканов Реакция идет при 200 °С, давлении 1,5 МПа, над катализаторами, содержащими восстанов-le никель, кобальт и железо на кизельгуре Реакция, зможно, идет с промежуточным образованием карбена, орый далее при полимеризации и дает н-алкан [c.249]

Процесс Фишер-Тропша [5] позволяет олефиновые углеводороды, получаемые из водяного газа, превращать в смазочные масла путем полимеризации с хлористым алюминием или первоначально хлорированием соответствующей фракции, а затем конденсацией по Фриделю и Крафтсу одних продуктов хло-рировашя или их смеси с техническим ксилолом или другими ароматическими углеводородами [11, 12]. Смазочные масла, синтезированные реакциями кон-денсащш, имеют вообще высокое содержание ароматических углеводородов, довольно шзкие индексы вязкости при относительно высокой вязкости и удельном Весе и сравнительно узкие пределы выкипания. [c.631]

ВОЙ и второй фракций. Октановое число бензина очень низкое (около 40), но обычно повышается с уменьшением температуры кипения фракции. Путем риформинга иТдобавления тетраэтилсвинца этот бензин можно превратить в моторный бензин удовлетворительных качеств, С другой стороны, дизельное топливо вследствие высокой парафинистости имеет высокое цетановое число, поэтому процесс очень подходит для выработки этого продукта. Найдено, что неочищенный парафин вполне пригоден для получения (путем окисления) синтетических жирных кислот и для последующего превращения их в мыло. Установлена также возможность превращения олефиновых углеводородов низкокипящих фракций путем полимеризации с хлористым алюминием в смазочные масла. На фиг. 61 изображена принципиальная схема процесса Фишера-Тропша для получения моторного топлива из угля через стадию каталитического превращения водяного газа. [c.709]

До недавнего времени большинство исследователей считали, что на металлических катализаторах синтез углеводородов из СО и Н, проходит через образование метиленовых радикалов, полимеризация которых приводит к построению углеводородного скелета продуктов синтеза [1]. По выдвинутой Фишером и Тропшем [2] карбидной концепции синтеза, метиленовые радикалы возникают при восстановлении карбидов, образующихся в первом акте взаимодействия СО с металлом катализатора. Карбидная концепция была впоследствии детализирована Крэксфор-дом и Райдилом [3], предложившими следующую схему процесса [c.76]

Катализатор и условия те же при 5% СО, I Нг = 1—2 наблюдается деструктивная гидрополимеризация, при I Нг = 3 1 — истинная полимеризация I при 7 — 20% СО преобладает синтез Фишера—Тропша [818]. См. также [819] [c.782]

Явление образования кристаллов с выпрямленными цепями при твердофазной нолимеризации триоксана или тетроксана является достаточно хорошо известным [16], однако возникает вопрос о том, могут ли считаться продукты полимеризации в твердой фазе истинными монокристаллами. Мы уже затрагивали этот вопрос в начале данного раздела, однако он действительно заслуживает внимательного рассмотрения, о чем свидетельствует интерес к нему со стороны многих исследователей. Много лет тому назад Штаудингер и др. [33] обнаружили, что р-полиоксиметилен, полученный в водном растворе формальдегида в присутствии серной кислоты, образует кристаллы в виде гексагональных призм. Предполагалось, что такие кристаллы возникают в результате последовательного присоединения мономерных единиц к активным центрам, находящимся на поверхности зародышей кристаллизации. Однако, как указал Фишер [34], на этих кристаллах в направлении роста наблюдаются полосы шириной порядка 200 А, что не может считаться подтверждением представления о том, что полученные - структуры представляют собой монокристаллы, образованные выпрямленными макромолекулами. [c.282]

В продуктах полимеризации и каталитического крекинга, а также процесса Фишера—Тропша содержатся алкеновые углеводороды, наличие которых ограничивает использование в широких масштабах продуктов указанных процессов в целях увеличения ресурсов реактивных топлив. [c.94]

Любопытно, что олефины инициируют реакцию СО + На в процессе Фишера — Тропша, а окись углерода — гидрополимеризацию олефинов. Приведенный пример показывает существование гетерогенных цепных реакций не только при полимеризации, но и при реакциях, более сложных но химизму. [c.61]

Значение алюминийорганических соединений резко возросло после открытия Циглером каталитических свойств алюмипийалкилов при полимеризации а-олефинов. Для достижения хороших результатов необходим смешанный катализатор наиболее часто применяют комбинацию триэтил-алюминия с три- или тетрахлоридами титана (СК, 58, 541). Для приготовления катализаторов могут быть использованы диэтилалюминийхлорид и многие другие металлоорганические соединения. Полимеризация по Циглеру, впервые описанная на примере этилена, проходит при комнатной температуре и атмосферном давлении. По одной из методик катализатор получают добавлением четыреххлористого титана к дизельному маслу, получаемому синтезом Фишера — Тропша (стр. 564) и содержащему диэтилалюминийхлорид все операции проводят в атмосфере азота. При пропускании через эту смесь этилена образуется полиэтилен. В других случаях могут быть использованы металлы типа хрома, никеля, циркония и молибдена. [c.415]

Фишер и Шнейдер [10], изучая экстракцию целлюлозы (Каль-баум) растворителями, сообщали в выходах, оказавшихся близкими к наименьшим предельным значениям, полученным для торфа. В результате этого исследования было найдеНо, что при шестичасовом экстрагировании целлюлозы (с содержанием влаги 5,04%) бензолом в аппарате Сокслета нри температуре кипения был получен средний выход 0,34 в расчете на сухую целлюлозу. При экстрагировании целлюлозы, проведенном под давлением в бомбе при 250—260°, выход экстракта составляет 2,0% в случае целлюлозы, высушенной нри 105°, 6,4% —в случае воздушно-сухой целлюлозы и 12% - в случае, когда экстрагирование целлюлозы производилось в присутствии воды. Влияние воды при экстрагировании, повидимому, заключалось в гидролизе. Большое значение имеет также и метод сушки. Шнейдер и Шелленберг [И] указывали, что при экстрагировании бензолом воздушно-сухого торфа имеет место значительно большее растворение вещества, чем в случае торфа, высушенного при 105°. Было найдено также, что добавление к высушенному веществу воды не увеличивает выхода, как то имело место в случае бурых углей. Штрахе и Лант [12] высказали мнение, что температура 105° недостаточно высока для того, чтобы благоприятствовать образованию нерастворимых веществ в результате полимеризации. Однако нри этой температуре вещества торфа, нерастворимые в бензоле, способны плавиться и обволакивать растворимые в бензоле компоненты или примешиваться к ним. [c.153]

Вышеупомянутые, а также некоторые дополнительные данные [33, 34] указывают, что выход экстракта, который может быть получен из торфа данным органическим растворителем, изменяется в значительных пределах. Полученное количество зависит не только от возраста торфа, но и от его происхождения и способа отложения. Было найдено, что точно такие же колебания в выходе имеются в высокообуглероженных углях и, по крайней мере частично, являются естественным следствием их предыдущей истории. В общем, однако, было найдено, что для таких растворителей, как бензол, максимум кривой выхода экстракта по отношению к обуглероживанию углей находится вблизи области молодых бурых углей 121]. В ряде растение->торф- бурыйуголь происходит значительное количество таких изменений, как разложение целлюлозы и превращение лигнина в гуминовые кислоты, в результате чего имеет место относительное увеличение количества более устойчивых восков и смол. Это изменение сопровождается увеличением термической устойчивости продуктов экстрагирования. Увеличение устойчивости идет не столько за счет полимеризации при нагревании, сколько за счет потери воды и газа при умеренном нагревании (от 200 до 250°). Бон, Хортон и Тей [35] сообщали, что при экстрагировании нескольких сортов бурых углей бензолом в аппарате Сокслета под давлением только в случае молодого бурого угля наблюдалось выделение небольших количеств газа и воды в интервале от 250 до 280°. Фишер и Шнейдер [36] показали, что экстрагирование бурого угля, проведенное при температурах от 155 до 260°, сопровождалось потерей газа. Однако было установлено, что потеря эта не достигала величин, найденных для торфа при тех же условиях. [c.163]

В качестве инициаторов полимеризации Хан и Фишер [1479 рекомендуют применять циклические перекиси (фталилциклопе рекись) и такие соединения, как 3,3,6,6-тетраметил-1,2-диок-сациклогексан или 3,3,5,5-тетраметил-1,2-диоксациклопентан в смеси с бензоатом железа и бензоином. Полученные таким путем полимеры содержат на концах цепей функциональные группы и могут быть использованы для синтеза блочных полимеров. [c.282]

Фишер и Шрейнер [222] указывают на возможность синтеза трициклопентадиенилмышьяка, который имеет большую склонность к полимеризации, чем трициклопентадиенилвисмут. [c.355]

Памфилов [4763] наблюдал образование крупных полимерных частиц в растворах Сг2(504)з в сернокислом растворе. Бек и Тот [4764] обнаружили реакцию полимеризации в процессе образования комплексов Сг + с S N". Образование полимерного H2N — Сг (ОСбНб)2 отмечено Шмиц-Дюмоном и Фишером [4765]. [c.482]

Вероятно, как это часто бывает, суть какого-либо сложного явления проще всего пояснить, показав, как оно возникло и каким путем развивалось. Открытие этой новой аехнжки опять (вспомним Мёссбауэра. —. Г. Б.) представляет пример случайного наблюдения одаренного молодого химика. Иоахим Баргон, работая в лаборатории д-ра Ганса Фишера в Дармштадте, ФРГ, имел возможность изучать с помощью ЯМР-спектрометра реакцию полимеризации, индуцируемую перекисью бензоила. Кроме поглощения, вызываемого мономером и полимером, в ароматической области спектра появился отрицательный (эмиссионный) пик. Хотя Баргож мог бы пройти мимо этого факта как мимо аномалии или приписав его плохой настройке прибора, любопытство подтолкнуло его на дальнейшее исследование. Он нашел, что тот же самый результат можно получить при [c.271]

Книга, написанная выдающимся химиком-металлоорга-ником Э. Фишером и его учеником Г. Вернером, представляет собой подробный обзор методов получения, свойств и строения комплексных соединений переходных металлов с диенами и нолиенами. Металлоорганические я-комплексы играют первостепенную роль как катализаторы или промежуточные продукты в промышленно важных процессах (полимеризация олёфинов и диенов по Циглеру — Натта, оксосинтез, окислв ние непредельных углеводородов и др,). [c.567]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология