Вязкость от молекулярного веса полимера

Поскольку катализатор не влияет на положение равновесия, показанное в табл. 14 увеличение вязкости (молекулярного веса) полимера в присутствии катализаторов обусловлено, вероятно, увеличением скорости достижения равновесия. Это подтверждается прямыми кинетическими исследованиями. На рис. 26 [c.100]

Полимерные фталоцианины, полученные этими методами, только частично растворимы в Ы, М-диметилформамиде, причем растворы им,еют небольшую вязкость. Молекулярный вес полимеров зависит от условий проведения реакций характеристическая вязкость при этом меняется от 0,19 до 1,8. Эти сильно окрашенные полимеры устойчивы при нагревании до 350° С и медленно разлагаются при температурах выше 400° С. [c.234]

Степень превращения мономеров, % Характеристическая вязкость Молекулярный вес полимера М-Ю [c.161]

Однако, так как возможно, что растущая цепь на любой стадии может скорее оборваться, чем присоединить следующую мономерную единицу, то уравнения (15) дают лишь средние значения. В любой реально идущей реакции полимеризации образуются полимеры различного молекулярного веса. Ожидаемая форма функции распределения по молекулярным весам люжет быть вычислена как для диспропорционирования, так и для соединения опыты по разделению полимеров но молекулярным весам дают хорошее совпадение с ожидаемыми результатами. Имеются методы определения молекулярных весов полимеров, включающие измерение таких общих свойств, как осмотическое давление, рассеяние света (мутность) и вязкость растворов. Поскольку осмотическое давление полидисперсной системы (системы с распределением по молекулярным весам) дает обычный или численно средний молекулярный вес, а рассеяние света — средний вес, определяемые соответственно как [c.123]

Вязкость растворов полимеров. Хотя растворы полимеров представляют собой молекулярно-дисперсные системы и этим вполне соответствуют условиям истинного растворения, для них характерна исключительно высокая вязкость. Столь высокая вязкость растворов затрудняет их детальное изучение, определение теплот растворения и набухания и величины молекулярного веса полимера. Даже при большом разбавлении (0,25—0,5%) вязкость раствора полимера в 15— 5 раз превосходит вязкость растворителя. Высокая вязкость полимерных растворов обусловлена большими размерами макромолекул и их нитевидным строением. Размеры макромолекул в сотни и тысячи раз превосходят размеры молекул растворителя и обладают значительно меньшей подвижностью. Поэтому макромолекулы оказывают сильное сопротивление движению жидкости (растворителя). Сопротивление движению жидкости возрастает с увеличением длины макромолекулы и степени ее вытянутости. Клубкообразные макромолекулы быстрее перемещаются в растворителе и не столь сильно затрудняют движение молекул растворителя. Благодаря этому уменьшается коэффициент внутреннего трения, что приводит к снижению вязкости раствора. Вязкость увеличивается и с возрастанием сил межмолекулярного взаимодействия, поскольку затрудняется скольжение цепей относительно друг друга. [c.68]

Характеристическая вязкость раствора полимера зависит от состава и молекулярного веса полимера, от строения его макромолекул, полярности звеньев и гибкости сегментов макромолекулярных цепей, а также от примененного растворителя. Величина характеристической вязкости пропорциональна молекулярному весу полимера [c.70]

Удаление побочных продуктов поликопденсации усложняется 110 мере увеличения молекулярного веса полимера и, следовательно, повышения вязкости реакционной среды. Поэтому в большинстве случаев процесс поликонденсации связан с необходимостью постепенного повышения температуры реакционной смеси, что позволяет несколько уменьшить ее вязкость и увеличить скорость диффузии низкомолекулярных веществ к поверхности раздела фаз. Если же дальнейшее повышение температуры реакционной смеси приводит к деструкции исходных веществ или промежуточных продуктов поликонденсации (полимеров), для ускорения отвода низкомолекулярных побочных продуктов поли- [c.164]

Пользуясь данными этой таблицы, можно вычислить молекулярный вес полимера уИ по уравнению (5), измерив вязкость при. разных концентрациях полимера. [c.291]

Задания. Измерить время истечения растворов полиметил-метакрилата разных концентраций в хлороформе. 2. Определить графически характеристическую вязкость. 3. Рассчитать молекулярный вес полимера. [c.290]

Работа выполняется в одном из двух вариантов 1) изучение зависимости вязкости от концентрации раствора полимера и сопоставление этой зависимости с уравнением Эйнштейна 2) исследование зависимости вязкости от концентрации раствора и вычисление молекулярного веса полимера. [c.136]

Для оценки молекулярного веса полимера необходимо знать относительное приращение вязкости растворов различной [c.153]

Для того чтобы направить реакцию в сторону образования более высокомолекулярных продуктов, необходимо удалять низкомолекулярные продукты, образующиеся при взаимодействии функциональных групп. Их удаление из реакционной смеси затрудняется по мере увеличения молекулярного веса полимеров и повышения вязкости среды. Для ускорения отвода низкомолекулярных продуктов постепенно поднимают температуру смеси, что приводит к уменьшению вязкости среды и увеличению диффузии удаляемых продуктов. Если же повышение температуры приводит к деструкции полимера, то в реакторах создают высокий вакуум. [c.179]

Молекулярный вес полимера является важнейшей характеристикой потому, что она связана непосредственно с величиной молекулы и, в первую очередь, с ее длиной. Обыч-но с увеличением длины молекулярной цепи полимера повышается прочность нитей и пленок, увеличивается их эластичность и уменьшается растворимость, повышается вязкость растворов и температура плавления, расширяются температурные пределы высокоэластического состояния. [c.185]

Штаудингером установлена зависимость удельной вязкости от молекулярного веса полимера [c.222]

Предварительно же находят константу Км для полимергомологического ряда, членом которого является данный полимер. С этой целью криоскопическим методом определяют молекулярный вес какого-либо низшего гомолога полимергомологического ряда. Затем, измерив вязкость нескольких растворов этого вещества, находят среднее значение Км Для данного ряда. Зная Км, по величине вязкости можно определять молекулярный вес любого полимера (члена данного гомологического ряда). Однако Км не является постоянной величиной и зависит от молекулярного веса полимера. Она уменьшается с увеличением М. Поэтому результаты, вычисленные по уравнению (214), не являются достаточно точными. Уравнение Штаудингера практически применимо лишь для вещества с молекулярным весом не более 30 000 а.е. м. [c.386]

Влияние молекулярного веса полимера и формы молекул на вязкость разбавленных растворов [c.414]

Влияние молекулярного веса полимера. В последние годы работами Ферри и Бикки с сотр. было показано, что зависимость логарифма вязкости для концентрирован и растворов полимеров от логарифма степени полимеризации Р выражается, так же как и для самих полимеров, двумя пересекающимися прямыми (см. рис, 112). Тангенс угла наклона при Р > Р рит во всех случаях равен 3,4. [c.420]

Построен график зависимости т]уд/с от с и кривая экстраполирована к нулевой концентрации, чтобы получить характеристическую вязкость. Вычислить молекулярный вес полимера, если его константы в уравнении (20.19) равны К=3,7-10- и а=0,62. [c.622]

Анализ выражения XVI показывает, что Киид является величиной, характеризующей скорость изменения характеристической вязкости (молекулярного веса) полимера в индукционном периоде его ингибированного окисления. В дальнейшем в качестве характеристики стабильности каучука нами была принята величина скорости изменения молекулярного веса (характеристической вязкости), оиределяемая не только после окончания индукционного периода, а для любой точки в этом периоде. Было показано, что изменение молекулярного веса (характеристической вязкости) каучука в индукционном периоде пропорционально времени и может быть в большинстве случаев описано уравнением прямой линии. [c.257]

Очень большая константа скорости обрыва цепи ( 10 л моль сек) свидетельствует о том, что фактическая скорость, с которой реагируют два полимерных радикала, приближается к скоростям диффузии молекул в растворе. При полимеризации, проводящейся в неразбавленной массе мономера, это часто ведет к очень интересным последствиям, а именно к тому, что по мере увеличения вязкости системы и повышения запутанности полимерных цепей скорость, с которой растущие цепи могут сближаться, снижается до меньшего значения, чем скорость, при которой они могли бы нормально реагировать снижается и скорость процесса обрыва цепей, который в конце концов начинает контролироваться диффузией. В результате этого кривая скорости для таких реакций полимеризации может быстро расти с увеличением степени превращения. Типичный пример показан на рис. 3. Это явление легко может привести к неуправляемым и почти взрывообразным реакциям, особенно потому, что в вязкой, быстро полимеризующейся системе тепло не может рассеиваться с такой же скоростью, с какой оно выделяется. Правильность этого объяснения, впервые предложенного Норришем и Смитом [116], подтверждается тем, что молекулярные веса полимеров увеличиваются в стадии ускорения полимеризации [ 144], а также путем прямых измерений ki и кр как функции глубины реакции методом вращающегося сектора. Так, например, при полимеризации в массе мономера метилметакрилата к1 может снизиться менее чем до 1% от начального его значения при 35%-ном превра- [c.128]

Скорость процесса в сильной степени зависит от температуры. С повышением температуры скорость резко возрастает примерно до 90%-него превращения. При дальнейшем увеличении степени превращения мономера скорость процесса значительно снижается вследствие возрастания вязкости среды. Для достижения степени завершенности, равной 98—99%, необходимо дальнейшее нагревание реакционной массы, что приводит к понижению молекулярного веса полимера. При постепенном довыше-пнп температуры от 80 до 230 °С удается получить полистирол, содержащий мепее 1 % мономера. Продолжительность процесса составляет 30—40 ч. [c.15]

Повышение температуры полимеризации приводит не только к уменьшению среднего молекулярного веса полимера, ио и к возрастанию количества фракций, содержащих сравнительно низкомолекуляршле продукты полимеризации. В процессе блочной полимеризации вязкость реакционной среды быстро возрастает и ухудшакэт ся условия теплопередачи, поэтому блочная полимеризация отдельных слоев мономера протекает при различных температ>рных режимах и полимер приобретает высокую макромо 1екулярную полидисперсность. [c.129]

По мере углубления процесса поликонденсации увеличивается средний молекулярный вес полимера и возрастает вязкость раствора. Нарастание среднего молекулярного леса полимера постепенно замедляется вследствие повышения скорости фенолизл продуктов реакции. [c.374]

Для получения синтетических масел в качестве катализатора применяется хлористый алюминий А1С1з. Температура реакции зависит от состава сырья и от заданной вязкости масла. При понижении температуры полимеризации возрастает молекулярный вес полимеров и их вязкость, что наглядно видно на рис. 32. [c.112]

Характеристическая вязкость непосредственно зависит от молекулярного веса полимера, причем она тем больше, чем выше молекулярный вес М. Связь между [т) 1 и М обычно удовлетворительно выражается эмпирическим уравнением Марка — Гувинка [c.137]

Метод вискозиметрии. Вяз1Кость раствора, по существу, определяется размером или протяженностью полимерных молекул в пространсгве. Измеряя вязкость при нескольких концентрациях и экстраполируя ее значение для нулевой концентрации раствора, получают значение характеристической вязкости, эмпирически связанной с молекулярным весом. Этим методом быстро и легко определяют значение средневязкостного молекулярного веса полимера М . [c.152]

Реакции проходят с большой скоростью, несмотря на быстро нарастающую вязкость полимера. Молекулярный вес полимера резко возрастает при этом полимер может сохранить линейную структуру макромолекул. Процесс можно проводить при комнатной, температуре. Повышением температуры еще больше увеличивают молекулярный вес. Реакция присоединения диизоцианатов к полиэфирам впервые была изучена в Германии в 1939 г. и привела впоследствии к организации производства полиуретана, перлона, игамида, вулкаллона, ультрамида, применяемых в качестве волокон, пленок, лаковых покрытий, литьевых масс, клеев [158—162]. [c.731]

Чем выше молекулярный вес полимера, тем сильнее в не.м развито надмолекулярное структурообразование и тем при более низких скоростях и напряжениях сдвига совершается переход к неньтоцовскому течению. Это, однако, справедливо только в преде лах одного полимергомологического ряда. Следовательно, появление аномалии вязкости, так же как изменение характера зависимости наибольшей ньютоновской вязкости от молекулярного веса, служит верным признаком образования в полимерах надмолекулярных структур и для гибких линейных полимеров позволяет оцепить средние размеры участков це-пей между зацеплениями. [c.257]

Стереоизомерный состав м величина молекулярного веса полипропилена определяют не только характеристики текучести, но и конечные свойства пленок. Правильный выбор марки полимера позволяет получить изделие с нужным комплексом свойств. Так, например, с падением молекулярного веса возрастает хрупкость, однако этого можно избежать, еслн снизить степень изотактичности полипропилена [78]. По мере повышения последней возрастают предел прочности при растяжении, глянцевитость поверхности, коэффициент трения пленки, но одновременно снижаются прочность на надрыв (структурная прочность по Эльыендорфу), ударная вязкость, прозрачность и газопроницаемость. Увеличение молекулярного веса полимера способствует повышению предела прочности при растяжении и прочности на надрыв, но отрицательно сказывается на относительном удлинении, прозрачности и коэффициенте трения пленки (74, 79]. [c.262]

Акрилоиды [45], также применяемые для увеличения индекса вязкости, представляют собой нолимер сложного эфира метакриловой кислоты н высокомолекулярных жирных спиртов. Акрилоид 150 представляет собой комбинацию присадки, повышают,ей индекс вязкости и одновременно понижающей температуру застывания — депрессатор (см. присадки, понижающие температуру застывания), в то время как акрилоид 710 только увеличивает индекс вязкости. Существенное различие между этими двумя продуктами обусловлено различием мо.пекулярного веса жирных спиртов, использованных для получения эфиров метакриловой кислоты , в акрилоиде 150 молекулярный вес спиртов выше, чем в акрилоиде 710. Молекулярный вес полимеров метакриловых эфиров акрилоид лежит в интервале 5000— 20 ООО. По величине и длине цепи молекулы они чрезвычайно похожи на паратон. [c.205]

Смотреть страницы где упоминается термин Вязкость от молекулярного веса полимера: [c.113] [c.123] [c.406] [c.78] [c.460] [c.460] [c.286] [c.223] [c.318] [c.414] [c.466] [c.460] [c.460] [c.185] [c.60] [c.113] [c.58] [c.240] [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология