влияние контакта с другими никелем

Метод каталитического обезвреживания газообразных отходов заключается в проведении окислительно-восстановительных процессов при температуре 75—500°С на поверхности катализаторов. В качестве носителей металлов, используемых как катализаторы (платина, палладий, осмий, медь, никель, кобальт, цинк, хром, ванадий, марганец), применяются асбест, керамика, силикагель, пемза, оксид алюминия и др. На эффективность процесса оказывает влияние начальная концентрация обезвреживаемого соединения, степень запыленности газов, температура, время контакта и качество катализатора. Наиболее целесообразное использование метода— при обезвреживании газов с концентрацией соединений не более 10—50 г/м . На низкотемпературных катализаторах при избытке кислорода и температуре 200—300°С окисление ряда низко-кипящих органических соединений (метан, этан, пропилен, этилен, ацетилен, бутан и др.) протекает нацело до СО2, N2 и Н2О. В то же время обезвреживание высококипящих или высокомолекулярных органических соединений данным методом осуществить невозможно из-за неполного окисления и забивки этими соединениями поверхности катализатора. Так же невозможно применение катализаторов для обезвреживания элементорганических соединений из-за отравления катализатора НС1, НР, 502 и др. Метод используется для очистки газов от N0 -f N02 с применением в качестве восстановителей метана, водорода, аммиака, угарного газа. Срок службы катализаторов 1—3 года. Несмотря на большие преимущества перед другими способами очистки газов метод каталитического обезвреживания имеет ограниченное применение [5.52, 5 54 5.62] [c.500]

Способность к пассивации делает алюминий весьма стойким во многих нейтральных и слабокислых растворах, в окислительных средах и кислотах. Хлориды и другие галогены способны разрушать защитную пленку, поэтому в горячих растворах хлоридов, в щелевых зазорах алюминий и его сплавы могут подвергаться местной язвенной и щелевой коррозии, а также коррозионному растрескиванию. Коррозионная стойкость алюминия понижается в контакте с медью, железом, никелем, серебром, платиной. Столь же неблагоприятное влияние оказывают и катодные добавки в сплавах алюминия. Для алюминия характерно высокое перенапряжение водорода, которое наряду с анодным торможением (окисная пленка) обеспечивает высокую коррозионную стойкость. Примеси тяжелых металлов (железо, медь) понижают химическую стойкость не только из-за нарушения сплошности защитных пленок, но и вследствие облегчения катодного процесса. [c.73]

Изучение влияния металлического кадмия на активность и селективность никелевых катализаторов в реакциях гидрирования гептена-3, смеси октенов, циклогексена, стирола и бензола проводилось также Фрейдлином с сотрудниками [313]. В качестве носителя использовалась окись цинка. ZnO пропитывали водным раствором азотнокислых солей Ni и d, затем нагревали для разложения нитратов и восстанавливали при 350° С водородом. Катализатор содержал 20% Ni. Активность никелевых контактов на ZnO была ниже, чем на других носителях. По мнению авторов [3131, это связано с тем, что, обладая избыточными электронами, окись цинка способна передавать их на незаполненную Зс -орбиталь никеля и этим понижать его каталитическое действие. Из полученных данных следовало, что d отравлял Ni— ZnO-катализатор в реакциях гидрирования ароматических, циклоолефиновых и этиленовых углеводородов. Степень дезактивирующего действия зависела от характера гидрируемой связи и количества вводимого d. Относительные количества d, необходимые для дезактивации катализатора при гидрировании бензола, циклогексена, стирола, были равны 0,2, 25 и 500 соответственно. [c.103]

В этой связи следует иметь в виду, что для дегидрирования, окисления, диспропорционирования, крекинга и других каталитических и гомогенных превращений смесей органических соединений характерно наличие взаимного влияния компонентов. Так [130], ксилолы увеличивают степень дегидрирования этилбензола на окисных контактах, в особенности при низком содержании этилбензола. При совместном дегидрировании этилбензола и кумола взаимное разбавление влияет.на равновесную глубину превращения этих углеводородов [131]. Цепные реакции термического распада пропана тормозятся добавками олефинов [132]. В других работах [133], наоборот, отмечается, что олефины усиливают распад, но тормозят дегидрирование н-парафинов в присутствии сульфидов вольфрама и никеля при 550 °С. [c.67]

Следует учесть, что растворы солей Sn(II) окисляются кислородом воздуха до Sn(IV), которое легко гидролизуется при pH > 0,5. Поэтому растворы при хранении мутнеют, что оказывает в последующем отрицательное влияние на качество металлического покрытия. Для предотвращения окисления лучше всего хранить раствор в контакте с металлическим оловом (до 2 г/л) или другими металлами свинцом, никелем, железом. При не очень высокой кислотности среды (0,5—0,7 моль/л H I) скорость окисления Sn(II) до Sn(IV) и скорость растворения металлического олова невелики, что позволяет поддерживать устойчивость раствора в течение достаточно длительного времени. [c.204]

Было выполнено также много работ по выяснению влияния дефор- мации решетки разных образцов никеля [9], меди [25], окиси хрома [И] и других катализаторов на их каталитические свойства. Отмечено также, что примеси, действующие как промоторы, не вызывают значительных де( юрмаций решетки, так как в большинстве случаев, они образуют с самим контактом твердый раствор. [c.121]

Присутствие некоторых металлов увеличивает скорость как полимеризации, так и разложения, в некоторой степени влияя и на природу получаемых продуктов. Некоторые из этих металлов в мелкораздробленном виде понижают начальную температуру этих реакций. Муассан и Муре [17] обнаружили, что пирофорное железо, никель, кобальт и мелкораздробленная платина раскаляются в быстром токе ацетилена прн комнатной температуре, и отмечают, что при этом получаются водород, углерод и жидкие продукты. Так-как указанные реакции промотируются нагреванием и повышением давления, возможно, что и каталитическое влияние металлов, хотя бы отчасти, объясняется местным разогреванием в результате адсорбции ацетилена, а также повышением концентраций ацетилена в адсорбированном слое. Каталитическое разложение ацетилена в присутствии железа впервые было обнаружено Бертло [8]. Тот же самый эффект для железа, никеля и кобальта в пределах 200—400° наблюдался и другими исследователями [18—23]. В условиях наиболее высоких температур и при контакте с железом ацетилен полностью разлагается [24—28] некоторые соединения железа дают такой же эффект [29, 30]. В присутствии мелкораздробленных платины [18, 31] [c.30]

Существуют еще другие источники коррозионных разрушений приборов. Литые фенольные смолы могут выделять аммиак, который может вызывать коррозию латуни, никеля и серебра остатки флюса и недопустимые металлические контакты (стр. 201) могут также вызывать усиленное разрушение [34 (см. также на стр. 453 дискуссию Влияние паров, выделяющихся из дерева и органических материалов ). [c.460]

Контакты с боляшой удельной поверхностью и высоким содержанием никеля склонны к спеканию и коагуляции малких частиц металла. Поэтому в них вводят стабилизаторы, предохраняющие кристаллиты никеля 05 спекания в процессе работы, которы1,1и служат оксиды алши-ния, хрома, магния и другие огнеупоры, состоящие из мелких кристаллитов 114]. Стабилизирующее влияние оказывает и носитель, в качестве которого применяют огнеупорные окислы. К выбору носителя подходят с большой осторожностью, так как условия эксплуатации ка- [c.39]

Ввиду естественной осторожности в переносе результатов на другие системы рАсширение круга контактов и процессов, на которых проверялась теория, происходило сравнительно медленно. Реакции, о которых до сих пор шла речь, были премущественпо реакциями гидрирования. Для более широкого обследования границ применимости теории мы обследовали влияние пересыщения генетического процесса на активность окиси цинка по отношению к реакции каталитического разложения метанола и закиси никеля в качестве низкотемпературного окислительного катализатора. [c.46]

Бианки с сотрудниками [13] изучали электрохимическое поведение кислорода и перекиси водорода на электродах из стали 18-8 и из других металлов с целью выяснить механизм восстановления и окисления этих веществ на электродах. Исследования проводились в кислых, нейтральных и щелочных растворах перекиси водорода 10" моль л) и представляют несомненный интерес при анализе процессов, протекающих на кислородном электроде. Дидери-чен [14] исследовал поведение стали 18-8 в 85% Н2О2 с pH = 5,76. Он установил, что образующаяся на поверхности стали пленка состоит преимущественно из окислов железа. Количество окислов хрома незначительно, а окислы никеля отсутствуют. Через несколько недель контакта с раствором пленка достигает толщины 300 А, после чего ее рост прекращается. В растворе обнаруживаются ионы никеля и хрома, причем последние вызывают каталитическое разложение перекиси водорода. С увеличением толщины пленки скорость растворения хрома уменьшается. При исследовании зависимости фсх — т автор пришел к выводу, что изменение фст связано с степенью окис-ленности поверхности. При сопоставлении измеренных значений фс с термодинамическим значением потенциала системы кислород — вода Дидеричен [14] и Кариус [15] пришли к выводу, что на стали в растворах перекиси водорода реализуется кислородный электрод, потенциал которого искажен влиянием окисленной поверхности. Никаких электрохимических исследований для доказательства этого цредположения авторы не приводят. [c.93]

Изложенное выше относится ко всем случаям трения в присутствии смазочных материалов. Однако особое значение это приобретает в случае углеводородов, не содержащих присадок, поскольку при рассмотрении именно таких систем часто предполагают их полную химическую инертность. В настоящее время появляется все большее число работ, иллюстрирующих важное значение химических процессов в системах такого рода. Так, Виноградов с соавторами [4] и Клаус и Бибер [5] установили, что химическое строение углеводородов и концентрация кислорода ока-зывают сильное влияние на износ и трение закаленной стали. Лишь очень небольшое число наблюдений дает основания для достаточно обоснованной трактовки этих явлений. Исследуя трение в условиях, моделирующих работу электрических контактов, Гермонс и Иген [6] показали, что в присутствии углеводородов (как в жидком состоянии, так и в парах) на палладии протекает процесс образования аморфного органического вещества, что влечет за собой заметное снижение износа. Это вещество (его образование наблюдалось также и на других металлах, за исключением железа и никеля), названное ими полимер трения , способствует, по-видимому, разобщению поверхностей трения. Однако ни действительная роль, ни строение или механизм образования этого продукта изучены не были. Наличие связанного кислорода в полимере указывает на участие этого элемента в химических реакциях при трении. Однако Кэмпбелл и Ли 171 на другой экспериментальной установке не смогли воспроизвести процесс полимеризации бензола на палладии образование же полимера из лимонена или диизобутилена не сопровождалось снижением износа. Таким образом, углеводороды в присутствии по крайней мере некоторых металлов могут быть превращены в вещества, служащие высокоэффективными смазочными материалами при граничном трении, но условия, способствующие процессу такого превращения, определены еще недостаточно точно. [c.90]

При работе с химически реакционноспособнымн газами необходимо иметь в виду возможность их термического разложения с образованием других газообразных продуктов. Такой процесс может происходить, например, при контакте сероводорода, двуокиси серы, метана, этилена и озона с нагретыми металлическими поверхностями. Разложение может наступать уже при 300—400°. Горячий водород оказывает неблагоприятное влияние на механические свойства стали, так как он реагирует с содержащимся в ней углеродом, образуя метан. При взаимодействии окиси углерода с некоторыми тяжелыми металлами, особенно с никелем, [c.15]

Итак, несмотря на многообразие и кажущуюся противоречивость накопленных в литературе фактов о влиянии дисперсности и природы носителя на каталитическую активность металлов, часть из которых мы рассмотрели выше, наметился некоторый общий подход к указанной проблеме, который позволяет систематизировать имеющийся материал и сформулировать задачи будущих исследований. Впервые наиболее четкое выражение этот подход получил в работе Будара и сотр. [135], результаты которой приведены на стр. 54. Здесь Будар сформулировал положение о том, что все каталитические реакции можно разделить на два класса незатрудненные и затрудненные . Первые — это такие, по отношению к которым активные центры катализатора обладают примерно одинаковой активностью и удельная активность не зависит от размера частиц и от способа приготовления контакта, как в работе [135]. Ко вторым — относятся такие реакции, для протекания которых необходимы специальные конфигурации атомов на поверхности, образующиеся только в результате подбора соответствующих условий получения. Затрудненные реакции всегда чувствительны к размеру частиц металла, неоднородностям поверхности катализатора и природе носителя. Очевидно, что идея Будара [135] о такой классификации каталитических реакций перекликается с представлениями Баландина о роли геометрического фактора в катализе. Аналогичные соображения, как указывает Будар, содержатся еще в работе 1925 г. Тэйлора [224], который отмечал, что доля каталитически активной поверхности определяется самой катализируемой реакцией. Будар подчеркивает, что для систематического исследования катализаторов существенно, чтобы модельные реакции не были затрудненными. Только в том случае, когда имеется полная уверенность в отсутствии структурных осложнений для изучаемой реакции, корреляции активности со структурой катализаторов могут дать надежные результаты. Кроме реакций неопентана на Pt [160], Будар приводит другие известные из литературы примеры обоих обсуждаемых типов реакций, изученных школой Кемболла на никелевых катализаторах [225] и Кралем—на палладии, нанесенном на уголь [226]. Например, дейтерирование этилена на никеле — незатрудненная реакция по сравнению с реакцией обмена алкилбензолов с дейтерием. Как было показано выше, гидрирование бензола [204—206] относится к незатрудненным реакциям, и это кажется удивительным, если исходить из представлений о секстетном механизме этого процесса. Однако, как отмечает Бонд [222], еще в нескольких работах, доложенных на П1 Международном конгрессе по катализу, было обнаружено образование олефинов в качестве продук- [c.71]

Данные табл. 2.24 относятся к растворам чистых кислот. На практике часто большое значение имеют примеси, способные в большей или меньшей степени изменять коррозионную стойкость материала. Кислород из воздуха ускоряет коррозию сравнительно положительных сплавов, включая сам никель и сплавы N1—Си, N1—Мо, но в то же время может способствовать поддержанию пассивности сплавов других типов, например содержащих не менее 15% Сг. Подобное же влияние оказывают и другие окислители, такие как Рез+ или Си + (попадающие иногда в раствор при коррозии находящихся в контакте с ним сплавов на основе железа и меди. Присутствие ионов галогенов, особенно С1- и р-, в серной, фосфорной и азотной кислотах, как правило, очень отрицательно сказывается на коррозионной стойкости как положительных , так и пассивирующихся типов сплавов. Следует отметить, однако, что сплав N1—35 Сг обла- [c.149]

Одной из о ень вероятных причин изменения активности катализаторов под влиянием сернистых соединений (так же, как и других ядов) является избирательная адсорбция серусодержащего вещества на активных центрах катализатора. При этом благодаря прочной хемосорбции затрудняется доступ к ним реагирующих молекул (блокировка, экранирование активных центров поверхности). Доказательством существования такого типа отравления служит то, что, по крайней мере в начальной стадии, кривая отравления сернистым соединением совпадает с кривой его адсорбции и наблюдается линейная зависимость каталитической активности от количества введенного сернистого соединения [226, 244, 314, 336, 362, 385]. Если в систему с отравленным серой катализатором внести вещество, которое более прочно хемосорбируется, то отравляющее действие сернистого соединения снимается. Например, осерненный никель неактивен в реакции гидрирования олефинов. В присутствии водорода катализатор проявляет активность в изомеризации бутена и в реакции обмена С2Н4—С2В4 после контакта [c.74]

Были сделаны попытки применить в качестве катализаторов для конденсации ацетилена и ряд других веществ. Бинни нашел, что карбонил никеля вызывает конверсию ацетилена более чем на 65% в жидкие продукты с большим содержанием олефинов при нагревании его в смеси с азотом и водородом до 190 . Сульфат церия согласно патенту [43] является катализатором конденсации при 80 для газа, содержащего ацетилен и метан. Щелочные и щелочноземельные металлы, повидимому, не вызывают полимеризации ацетилена, а дают ацетилениды в смеси с ббльшим или меньшим количеством углерода. Бар [44] сообщает, что в вылуженной железной трубке образование углеводородов начинается при температуре 475 только после удаления слоя олова. Фишер, Шредер и Эрхардт [45] и Ф3ОКИО [27], наоборот, отмечают увеличение разложения ацетилена при контакте с луженым железом. Тиде и Иениш [46] сообщают,что марганец способствует разложению но что ряд других металлов не оказывает значительного влияния. Лозовой [47] применил при 370—450° в качестве катализатора для полимеризации ацетилена безводный хлористый цинк. [c.228]