Сополимеризация более двух мономеров

Сополимеризация - реакция синтеза полимеров, при которой одновременно полимеризуются два или более различных мономеров. [c.405]

По числу участвующих мономеров различают гомополимеризацию (один вид мономера) и сополимеризацию (два и более видов мономеров). Полимеризация —самопроизвольный экзотермический процесс (Л0<0, Д//<0), так как разрыв двойных связей или циклов с образованием ординарных связей ведет к уменьшению энергии системы. Однако без внешних воздействий (инициаторов, катализаторов и т.д.) полимеризация протекает обычно медленно. Полимеризация является цепной реакцией. В зависимости от характера активных частиц различают радикальную и ионную полимеризации. [c.352]

Если в полимеризации участвуют два мономера или более, то процесс называют сополимеризацией (совместной полимеризацией), а продукты полимеризации — сополимерами. В состав сополимера входят различные мономерные звенья — соответственно числу мономеров. Сополимеризация позволяет широко варьировать свойства получаемых полимеров. При сополимеризации двух мономеров А и В процесс в общем виде может быть представлен схемой [c.458]

В образовании макромолекул полимера могут принимать участие два или более типов мономеров, и в этом случае реакцию образования называют реакцией сополимеризации, а вещества, получающиеся при этом, — сополимерами. Таким веществом является бутадиенстирольный каучук, при образовании которого в реакцию сополимеризации вступают бутадиен и стирол [c.469]

Если при гомополимеризации имеется один тип растущей цепи и один мономер, то при сополимеризации картина более сложна, так как при этом можно различить несколько типов растущих цепей и соответствующее количество мономеров. Наиболее изучена бинарная сополимеризация, в которой участвует два мономера. Рассмотрим ее более подробно. [c.129]

Сополимеризация. Если полимеризации подвергаются совместно два и более разных мономеров, то такая полимеризация называется сополимеризацией, а полученные полимеры — сополимерами. Методом сополимеризации (или совместной поликонденсации, стр. 327) можно в очень широких пределах регулировать силы внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия макромолекул, а также получать полимеры пространственной структуры с различной частотой расположения в них поперечных связей. [c.318]

Если в образовании полимера участвуют два или более различных мономеров, то такая реакция называется сополимеризацией, а полимер называется сополимером. К полимерным смолам относятся политен, каучук, поли-метилметакрилат, полихлорвинил, нитрон и др. [c.222]

Аналогичным образом рассчитывается процесс сополимеризации [45]. При сополимеризации двух мономеров образующийся сополимер обогащается в начале процесса более активным мономером, а в конце процесса в результате изменения состава реакционной смеси — менее активным мономером. При сополимеризации двух мономеров используются два уравнения для скоростей изменения их концентрации. Математическая модель усложняется. Ввиду сложности расчетных уравнений они здесь не приводятся. [c.36]

Два примера подобных расчетов представлены в графической форме на рис. 6.2 и 6.3. Из рис. 6.2 и 6.3 следует, что при сополимеризации метилметакрилата с акрилонитрилом и стиролом состав мономерной смеси меняется весьма значительно, вплоть до полного исчерпания более реакционноспособного мономера. Особенно ярко это выражено в первом случае, когда на заключительной стадии сополимеризации образуется гомополимер менее активного мономера. Зависимость состава сополимера от конверсии приводит к неоднородности сополимера по составу, которая, как правило, отрицательно отражается на его свойствах. При построении диаграмм, подобных рассмотренным выше, следует иметь в виду, что состав валового сополимера при 100 %-й конверсии равен составу мономерной смеси. [c.302]

Из того факта, что наблюдается сополимеризации соединений, типичных для свободнорадикальных процессов, с веществами, легко реагирующими по ионному механизму, следует, что отдельные представители ненасыщенных соединений могут в определенных условиях реагировать по обоим механизмам, как, например, метилметакрилат и винилалкиловые эфиры. В известной степени мы попытались развить эту мысль в случае ионной сополимеризации винилалкиловых эфиров на примере винилэтилового и винил-н.бутилового эфиров. При этом оказалось, что наблюдаются два процесса в начале идет по-лимеризация более активного мономера и образуется почти чистый полимер винилэтилового эфира, и только на опреде.ленной стадии, когда концентрация винилэтилового эфира понизится, наступает сополимеризация обоих виниловых эфиров. Это находится в связи с развиваемыми нами теоретическими представлениями, которые сводятся к необходимости учета активности мономеров и соответствующего их подбора (по принципу близости активности) для получения однородных сополимеров, а не смеси разнородных фракций сополимеров и полимеров. [c.231]

С целью создания каучуков, содержащих группы, способные превращаться при вулканизации в солевые с регулируемой скоростью, предложено вводить сложноэфирные группы, отстоящие от основной полимерной цепи на два и более атома [3]. Такие каучуки получаются эмульсионной сополимеризацией бутадиена или его смесей со стиролом, а-метилстиролом или акрилонитрилом и мономеров, содержащих сложноэфирную группу, в которых двойная связь находится в кислотной части сложноэфирной группы и присоединена к ней через органический радикал, содержащий два или более атома в цепи. Наибольшее значение среди таких мономеров приобрели метакрилаты, синтез которых основан на технически доступном сырье и протекает практически количественно [4] [c.405]

СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ - полимеризация, в которой участвуют два или несколько мономеров. В результате С. образуются сополимеры, макромолекулы которых состоят из двух и более структурных звеньев. С. дает возмож- [c.233]

Процесс (ионный или радикальный) последовательного присоединения молекул мономеров с образованием в результате макромолеку.п полимеров, содержащих от 10 - 10 до 10 - 10 молекул мономера. Возможно образование макромолекул из мономерных молекул одного типа - гомополимеризация, а также из различных мономеров (два и более) - сополимеризация. [c.245]

По числу мономеров, участвующих в полимеризации, различают гомополимеризацию (один мономер) и сополимеризацию (два или более мономера). [c.7]

Е С,ли в реакцию полимеризации вступают два или более ви-да, МОномеров, она носит название сополимеризации. [c.200]

Сополимеризация — полимеризация, в которой участвуют два или несколько различных мономеров. В результате С. образуются сополимеры, макромолекулы которых состоят из двух или более разнородных структурных звеньев. С. позволяет получать высокомолекулярные вещества с разнообразными свойствами. Сопряженные связи (конъюгированные) — кратные (двойные или тройные) связи, разделенные простой связью. Напр., С. с. в бутадиене-1,3 СН2=СН—СН=СНг в акрилонитриле СН2=СН— sN. [c.124]

Для получения полимеров с модифицированными свойствами, сочетающими некоторые свойства различных гомополимеров, используют несколько (обычно два или три) разных мономеров, проводя реакцию их сополимеризации. Изменяя состав сополимера, можно влиять на растворимость, температуру размягчения, эластичность и на другие свойства. Сополимеры содержат более или менее регулярно чередующиеся звенья различного состава, причем чем значительнее различие в структуре разнородных звеньев, тем сильнее это сказывается на свойствах сополимера. Сополимеры находят теперь очень щирокое применение в лаках, пластмассах, синтетических каучуках. [c.51]

При сополимеризации два или более различных видов молекул, каждый из которых способен полимеризоваться сам по себе, соединяются в сложную большую молекулу, часто называемую макромолекулой, которая содержит структурные единицы из молекул каждого исходного вида. Например, хлорвинил способен сам полимеризоваться в полихлорвинил, а винилацетат — в поливинилацетат. Смесь хлорвинила и винилацетата может полимеризоваться, образуя полимерные молекулы, которые содержат структурные (мономерные) единицы полихлорвинила и винилацетата. Если мономерную единицу хлорвинила изобразить буквой X, а мономерную единицу винилацетата А, то сополимер можно изобразить в виде X—X—А—X—А—X—X—X—А—и т. д. Хотя процентное содержание каждого вида мономера в полимере может быть определенным, порядок, в котором они располагаются в полимере (макромолекуле), не определен. Физические и химические свойства сополимера зависят не только от размеров его микромолекул, но и от относительного количества вступивших в эту молекулу различных мономеров. [c.119]

Отметим два случая, когда продукты многокомпонентной сополимеризации будут заведомо симметричными. Первый из них, отвечающий симметричным значениям относительных активностей Гц = г а для всех пар мономеров, не типичен для сополимеризации. Второй, более важный случай соответствует значениям Гц, когда они могут быть записаны через параметры Q — е схемы Алфрея — Прайса [1, с. 67]. Следовательно, в тех системах [c.259]

Ситуация, однако, пе является такой простой, какой она представляется на первый взгляд, поскольку существуют еще так называемые чередующиеся сополимеры. В этих сополимерах две или более мономерных единицы образуют макромолекулу путем почти регулярного чередования. Далее, в хрехблочных сополимерах два мономера входят в цепь в регулярной последовательности, а третий — нерегулярно. Например, диаграмма, приведенная на рис. П.44, показывает, в каком мольном соотношении будут находиться компоненты в сополимере, полученном в результате проведения реакции сополимеризации в системе с заданным исходным мольным соотношением компонентов — малеинового ангидрида, анетола и мет-акрилонитрила [75]. Переход от исходного мольного соотношения компонентов к конечному, соответствующему продукту сополимеризации, показан на рисунке стрелками. Можно заметить, что при любом составе исходной смеси мольное соотношение малеинового ангидрида и анетола всегда равно 1 1, в то время как подобная зависимость для метакрилонитрила по отношению к каждому из двух указанных компонентов отсутствует. [c.133]

Ненасыщенный полимер содержит два различных активных центра для образования разветвлений или осуществления процесса прививки. Атомы углерода в а-положении по отношению к двойной связи наиболее реакционноспособны и чувствительны к атаке свободными радикалами и, следовательно, к передаче цепи, чем и обусловлено образование активных центров для прививки. Кроме того, двойные связи молекулы полимера могут участвовать в сополимеризации с виниловым мономером и являться активными центрами для роста боковых цепей. Сшивание и гелеобразова-ние обусловлены введением в боковую цепь более одной двойной связи. Сшивание может происходить и при соединении двух боковых цепей, принадлежащих различным основным цепям, особенно в случае стирола, поскольку обрыв цепи в процессе его полимеризации происходит в результате рекомбинации. [c.271]

М. р. с сопряженными двойными связями в сополимеризации с виниловыми мономерами более реакционноспособны, чем М. р. с изолированными связями. Первые образуют с мономером, напр, стиролом, два вида продуктов — истинные сополимеры с высокой мол. массой и аддукты реакции Дильса — Альдера. Присоединение стирола к М. р. ускоряется перекисными катализаторами. Ценные свойства стиролизован-ных масел — быстрое высыхание, светлая окраска. Они образуют покрытия с хорошими водостойкостью и электрич. свойствами. На основе стиролизованных масел получают полиграфич. краски, строительные эмульсионные краски, а также алкидные смолы. [c.70]

Скорости вхождения различных мономеров в растущую по свободнорадикальному механизму цепь научены сравнительно подробно. Ови существенно зависят от природы добавленного мономера, а также от характера радикала, находящегося на конце цепи. Так, стирольный радикал, находящийся на конце растущей цепи, реагирует с молекулой метилметакрилата примерно в 2 раза быстрее, чем с молекулой стирола при наличии на конце цепи метилметакрилатного радикала наблюдается обратное — этот радикал в 2 раза более реакционноспособен по отношению к стиролу, чем по отношению к метилметакрилату. Такое взаимодействие способствует чередованию мономеров в цепи, что находит предельно яркое проявление при сополимеризации изобутилена и малеинового ангидрида. Ни один из этих мономеров отдельно не яолймериэуется иод действием свободнорадикальных инициаторов. Тем не менее смесь этих мономеров хорошо сополимеризуется, причем образующаяся цепь состоит исключительно из черед ющихся структурных звеньев изобутилена и малеинового ангидрида. Возможно, что в этом случае полимери-зующийся мономер представляет собой в действительности комплекс, содержащий два мономера в соотношении 1 1. [c.520]

Реакция карбоний-ионной сополимеризации. Как и в реакциях свободно радикальной сополимеризации, лучшим способом получить данные об относительных реакционных способностях мономеров при карбоний-ионной полимеризации является исследование состава сополимеров. Хотя сообщение, что изменение характера активного центра (переход от свободного радикала в ион карбония) может резко изменить состав сополимера, появилось в 1944 г. [99], уравнение сополимеризации не применялось к системам, содержащим ион карбония, до 1948 г., когда было показано [6], что реакция сополимеризации стирола и /г-хлорсти-рола в растворе СС1 , катализируемая ЗпС] , дает постоянные отношения реакционных способностей мономеров (г = 2,2—2,7, = 0,35), это резко отличается от результатов, получаемых при свободно-радикальной реакции (г = 0,74, Гз = 1,025). Впоследствии были опубликованы данные еще для ряда систем, которые подтвердили применимость уравнения во всех случаях, когда сополимер содержит достаточное количество обоих компонентов. На основании этих исследований выяснились два общих свойства реакций карбоний-ионной сополимеризации во-первых, карбо-ний-ионная сополимеризация не имеет тенденции к чередованию или же эта тенденция проявляется в незначительпой степени и, во-вторых, реакционные способности могут быть сведены в последовательные ряды с несколько более широкими пределами распространения, чем это наблюдается при реакции свободно-радикальной сополимеризации. Такие ряды показаны в табл. 11. [c.159]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (аддиционная полимеризация), синтез полимера путем последоват. присоединения молекул низкомол. в-ва (мономера) к активному центру, находящемуся на конце растущей цепи. В П. вступают соед., содержащие кратные связи С = С, С = С, С = 0, С = М и др., либо способные раскрываться циклич. группировки (окиси олефинов, лактоны, лактамы и др.). По числу участвующих в р-ции мономеров различают гомополимеризацию (один мономер) и сополимеризацию (два и более). В зависимости от природы активного центра выделяют радикальную полимеризацию (активный центр — своб. радикал) и ионную полимеризацию (ион, ионная пара или ноляризов. молекула см. Анионная полимеризации, Катионная полимеризация). Важная разновидность II.— стереоспецифическая полимеризация, при к-рой образуются полимеры с высокой степенью упорядоченности пространств, строения. [c.462]

ПОЛИМЕРГОМОЛОГИ, см. Высокомолекулярные соединения. , , ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (от греч. polymeres-состоящий из многих частей), процесс получения высокомолекулярных соединений, при к-ром молекула полимера (макромолекула) образуется путем последоват. присоединения молекул низкомол. в-ва (мономера) к активному центру, находящемуся на конце растущей цепи. По числу участвующих в р-ции мономеров П. разделяют на гомополимеризацию (один мономер) и сополимеризацию (два и более), в зависимости от природы активного центра-на радикальную полимеризацию, в к-рой активным центром является своб. радикал (макрорадикал), и ионную П., где активные центры-ионы, ионные пары или поляризов. молекулы (см. Анионная полимеризация, Катионная полимеризация. Координационноионная полимеризация). Важный вид П.-стереоспецифиче-ская полимеризация, при к-рой образуются полимеры с упорядоченной пространств, структурой (стереорегулярные полимеры). [c.637]

Полимеризации может подвергаться либо один вид мономера (гомополимеризация), либо два или более (сополимеризация). Методом сополимеризации прививкой (графт-соподимеризация) образуются сополимеры, в которых основная цепь одного полимера прививается в качестве боковой Цепи к дру гому полимеру. [c.571]

Образование сшитых полимеров — очень распространенное явление как при поликонденсации, так и при полимеризации. Теория образования трехмерной структуры, и особенно ее статистическая сторона, развита в значительной степени Флори [18] и Штокмейером [19,20] в этом разделе она будет изложена кратко. Хотя основное внимание обращается на полимеризацию, ряд результатов имеет общее значение. Известны два случая образования сетки нри виниловой полимеризации. Первый наиболее очевидный — это полимеризация или сополимеризация мономеров, содержащих более одной ви-нильной группы (например, диенов) во втором случае перво- [c.335]

Если в полимеризации участвует один мономер, то получают гомопШймёры, если два или более — т6 сдпблйТйёры. Ъ зависимо-, сти от природы возбудителя различают радикальную и ионную полимеризацию и сополимеризацию. [c.40]

Механизм прививки виниловых мономеров на каучуки , по-видимому, сложнее, чем в случае полимеризации в присутствии насыщенных полимеров, так как в первом случае число актов разветвления превосходит на два порядка величину, допускаемую теорией передачи цепи. По мнению Медведева с сотр. , сополимеризация по двойным связям маловероятна и энергетически более выгодно наращивание цепи у метиленовых групп. Изучая синтез привитых сополимеров на основе натурального каучука и виниловых мономеров в латексе и растворе, Меррет с сотр. также пришли к выводу, что активация каучука происходит за счет отрыва от макромолекулы лабильного атома водорода метиленовой группы, находящейся в а-положении по отношению к двойной связи. Позднее было показано , что в результате прививки метилакрилата на неопрен количество двойных связей в исходном и вошедшем в состав привитого сополимера каучуке практически одинаково. Использование в качестве инициатора перекиси бензоила, меченной С, позволило выяснить механизм образования привитых сополимеров гуттаперчи и метилметакрилата . Оказалось, что 35—-45% привитого сополимера получено за счет отрыва радикалом инициатора атомов водорода от гуттаперчи, а 55—65% путем присоединения этих радикалов к двойным связям эластомера. [c.383]

Константы сополимеризации можно вычислить из уравнения (55), если решить его дважды, т. е. подставить по два значения [шг] [М1] и [М2]. С целью получения более правильных результатов проводят серию опытов по полимеризации до разных степеней конверсии при различных соотношениях мономеров в исходной смеси. В каждом опыте определяют мольные концентрации мономеров в исходной смеси и состав сополимера в момент прекращения опыта. При использовании ПГХ можно ограничиться проведением одного опыта по полимеризации, в течение которого периодически отбирают пробы для анализа непосредственно из полимериза-ционнсго сосуда через специальный отвод с помощью шприца. С целью прекращения процесса полимеризации отобранную пробу вводят в закрытый пробоотборник со стоппером или непосредственно в пиролизер хроматографа. Одновременно может быть определен и мономерный состав полимеризационной смеси. Найденные значения состава сополимера используют для расчета констант сополимеризации. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология