Общие свойства реакции полимеризации

Однако, так как возможно, что растущая цепь на любой стадии может скорее оборваться, чем присоединить следующую мономерную единицу, то уравнения (15) дают лишь средние значения. В любой реально идущей реакции полимеризации образуются полимеры различного молекулярного веса. Ожидаемая форма функции распределения по молекулярным весам люжет быть вычислена как для диспропорционирования, так и для соединения опыты по разделению полимеров но молекулярным весам дают хорошее совпадение с ожидаемыми результатами. Имеются методы определения молекулярных весов полимеров, включающие измерение таких общих свойств, как осмотическое давление, рассеяние света (мутность) и вязкость растворов. Поскольку осмотическое давление полидисперсной системы (системы с распределением по молекулярным весам) дает обычный или численно средний молекулярный вес, а рассеяние света — средний вес, определяемые соответственно как [c.123]

Реакцией полимеризации, как уже указано (стр. 73), называют процесс, в результате которого целое число молекул исходного низкомолекулярного вещества (мономера) соединяется друг с другом главными валентностями, образуя новое вещество. Реакция не сопровождается выделением побочных продуктов, следовательно, протекает без изменения элементарного состава реагирующих веществ. Полученный полимер отличается от исходного мономера по физическим и химическим свойствам. В общем виде полимеризация может быть представлена схемой [c.443]

При осушке непредельных углеводородов необходимо учитывать каталитическую активность цеолитов по отношению к реакции полимеризации. Каталитические свойства цеолитов связаны, с одной стороны, с наличием в кристаллитах активных кислотных центров, а с другой — с каталитическими свойствами связующего. Кристаллит типа NaA среди цеолитов общего назначения обладает наименьшей каталитической активностью [27]. Путем подбора каталитически инертного связующего был приготовлен цеолит NaA-3, который используется, в частности, для осушки пропилена в жидкой фазе. [c.385]

При осушке непредельных углеводородов необходимо учитывать каталитическую активность цеолитов по отношению к реакции полимеризации. Каталитические свойства цеолитов связаны, с одной стороны, с наличием в кристаллитах активных кислотных центров, а с другой, — с каталитическими свойствами связующего. Кристаллит типа NaA среди цеолитов общего назначения обладает наименьшей каталитической активностью. [c.394]

Итак, история химии полимеров показывает, что на определенном этапе развития этой области навстречу структурным представлениям и классическим методам органического синтеза направляются кинетические исследования. На основе детального изучения механизма и промежуточных продуктов реакций полимеризации — в частности, радикалов — кинетика дает широкие возможности управления синтезом с доведением процесса до заданных веществ — полимеров, олигомеров или теломеров. Кинетика приступает к решению проблемы, которая длительное время составляла главный предмет структурной химии, — проблемы зависимости свойств вещества от его химического строения. Это, видимо, следует рассматривать как шаг на том нути, который в свое время предвидел Бутлеров Рациональнее всего допустить, — говорил он, — что в дальнейшем развитии химии, с уяснением динамических отношений в химических соединениях, теория химического строения (как менее общая) войдет, как часть, в химическую динамику... [44]. [c.86]

Прочность клеевого соединения, как уже было сказано, зависит от состояния склеиваемых поверхностей [273, с. 23, 299—301]. В общем случае свойства поверхности полимеров коррелируют с их когезионной прочностью. Однако возможны и отклонения в случае соединения полимеров, поверхность которых либо покрыта веществами с низкой поверхностной энергией и/или низкой когезионной прочностью (жирами, пластификаторами, не вступившими в реакции полимеризации или поликонденсации соединениями и др.) [174, с. 370], либо имеет ориентированный поверхностный слой [279, 302]. Кроме того, у деталей из отвержденных при нагревании реактопластов поверхностный слой может иметь более высокую степень отверждения, чем материал в объеме [192]. Удаление подобных слабых слоев [279, 299] и предотвращение дальнейшего загрязнения, а также удаление механических примесей (пыли, стружки, опилок) — один из эффективных способов повышения прочности склеивания. [c.207]

К каучукам общего назначения относятся также и стереорегулярные синтетические каучуки — изопреновые и бутадиеновые. Синтез их осуществляется полимеризацией на комплексных катализаторах. Получающиеся полимеры по своим свойствам не только приближаются к натуральному каучуку, но и превосходят его. Реакция полимеризации изопрена (2-метилбу-тадиена-1,3) экзотермична, ее можно представить следующим общим уравнением [c.378]

Реакцию полимеризации ацетилена в среде толуола проводили при обычном давлении и температуре 0°, причем в качестве катализатора использовали продукты взаимодействия триэтилалюминия и ацетилацетоната металла в различных молярных соотношениях. Металлоорганический комплексный катализатор применяли при этом в таком количестве, чтобы эквивалентное содержание в нем металла переменной валентности было одинаковым во всех опытах. Изучаемый катализатор оценивали по общей активности, определяемой по степени превращения исходного мономера, и по специфической активности, определяемой по выходу нерастворимого полиацетилена. Кроме того, каталитические комплексы характеризовали степенью ионизации, определяемой по электропроводности раствора, а также парамагнитными свойствами комплексных катализаторов (ЭПР). [c.115]

В настоящее время наша промышленность выпускает большой ассортимент синтетических каучуков, получаемых на основе одного мономера по реакции полимеризации или на основе двух или трех мономеров методом сополимеризации. Синтетические каучуки подразделяются на две группы — о б щего и специального назначения. Такое подразделение носит условный характер. Каучуки общего назначения используют для производства шин и других резиновых изделий массового потребления. К специальным относят каучуки с некоторыми повышенными свойствами. Резины, приготовленные на их основе, могут работать в тяжелых условиях, например при низкой или повышенной температуре, в сильно агрессивной среде (кислоты, щелочи, окислители, растворители и т. п.). [c.261]

Сведения о получении полиизобутиленов, их свойствах, областях применения и т. д. носят отрывочный характер, разбросаны в различных журналах и монографиях и не могут удовлетворить запросы широких кругов научно-технических работников. Поэтому в первом разделе Общие сведения о полиизобутиленах сделана попытка систематизировать разрозненный материал и познакомить читателей с историей открытия полиизобутиленов, с представлениями об их строении и течении реакции полимеризации, с краткими сведениями о способах получения, свойствах и возможных областях применения. Этот раздел (принимая во внимание небольшой объем книги) не претендует на полноту и написан на основании литературных данных. [c.5]

Из схемы (У-ЗО) нельзя вывести общего кинетического уравнения, которое в зависимости от относительных величин содержащихся в нем (и в схеме) констант скоростей реакций принимало бы вид, соответствующий тому или иному частному случаю. Все же эта схема полезна для обсуждения проблемы влияния природы заместителей на каталитические свойства АЦ. Попробуем оценить влияние заместителей на реакцию полимеризации, исходя из их способности воздействовать на электронную плотность у атома титана. Изменение электронной плотности у атома по-разному сказывается на скорости приведенных индивидуальных реакций. Повышение ее путем введения в А или вместо X электроположительных заместителей, как правило, повышает скорость реакций [c.178]

В одном из разделов своей диссертации, озаглавленном Склонность к полимеризации — общее свойство углеводородов ряда дивинила , С. В. Лебедев писал Способность полимеризоваться — общее свойство углеводородов, имеющих сопряженную систему двойных связей. Это правило, по-видимому, не имеет исключений. То обстоятельство, что у некоторых представителей этого класса соединений способность полимеризоваться не наблюдалась, получает весьма простое объяснение в том, что скорость, с которой она протекает, в высокой степени зависит от характера и положения замещающих групп . Отсюда делается логический вывод, что одной из наиболее интересных в научном отношении и важных для практического управления процессами полимеризации задач является выяснение вопроса о влиянии количества, положения и химической природы замещающих групп в системе С = С — С = С. Этот вопрос является центральной проблемой во всех его исследованиях по полимеризации. В более поздних своих работах Лебедев изучает влияние структурного фактора молекул и на другие реакции, в частности на реакции избирательного каталитического гидрирования непредельных органических соединений. [c.41]

Как уже было сказано, первые годы работы С. В. Лебедева в Военно-медицинской академии (1917—1920) были крайне тяжелыми и не благоприятствовали широкому развитию научной работы. Организация учебного процесса, лекции и подготовка к ним и, наконец, приведение в порядок лабораторных помещений занимали все время, энергию и силы Сергея Васильевича и его немногочисленных в то время помощников. С 20-х годов исследовательская работа в лабораториях при кафедре общей химии Военно-медицинской академии становится весьма важной составной частью общей деятельности персонала кафедры. Удельный вес ее с годами неуклонно возрастает. Уже к началу первой пятилетки кафедра общей химии Академии превращается в один из ведущих научных центров страны по изучению свойств и реакций нестойких, прежде всего непредельных, соединений. Теперь, после обобщения литературных данных и результатов своих глубоких экспериментальных исследований по реакциям полимеризации двуэтиленовых углеводородов, для С. В. Лебедева стала особенно привлекательной широкая проблема исследования непредельных органических соединений. Он ясно представляет себе, какие неограниченные научные и технические возможности открывает эта область [c.63]

Несомненно положительным является то, что в книге уделено внимание вопросам кинетики реакций полимеризации, а также—что особенно важно— их энергетики. На современном уровне знаний разработка рациональных методов синтеза полимеров с заданными техническими свойствами может решаться только на основе теоретических достижений в этих важнейших разделах физической химии полимеров. Этой идеи, по-видимому, и придерживается Хилл, кратко знакомя читателя с общими представлениями из области кинетики реакций полимеризации более подробные сведения, особенно по вопросам механизма и кинетики цепной радикальной полимеризации, могут быть найдены в соответствующих оригинальных работах и монографиях. [c.5]

Для установления зависимости между активностью и кислотными свойствами были изучены катионированные цеолиты (МеХ), приготовленные из цеолита Линде 13Х ионным обменом с растворами солей К, Т1 (I), КН4, Мд, Са, 8г, Ва, 2п, Сй, Ьа (III), Се (III), Мп (II), Со (II), N1 (II). Обсуждается связь общей кислотности и данных по ИК-спектрам адсорбированного пиридина с активностью в реакциях полимеризации пропилена и этилена и в реакции перемещения двойной связи в бутене-1. [c.472]

Совершенно иначе обстоит дело с цепями M [BY]", строго говоря, не имеющими аналогий в области низкомолекулярной химии,, за исключением карбониевых солей. Однако и эта аналогия условна, так как устойчивы только карбониевые соли с катионными компонентами гораздо большей стабильности, чем любой компонент Mt растущей катионной цепи. Что же касается последних, то их общим свойством является тенденция к стабилизации путем отщепления протона, захвата какого-либо аниона или путем изомеризации в более устойчивое состояние. В этом отношении между всеми углеводородными растущими цепями катионного типа существует качественное сходство, и возможность образования на их основе высокомолекулярных полимеров определяется тем, насколько успешна конкуренция реакции роста с актами стабилизации. Положительный результат достигается в определенных условиях полимеризации а-метилстирола, изобутилена и других а-олефинов изостроения. Тем не менее и в этих случаях достаточно устойчивые живые цепи, подобные анионным, не образуются. Часто наблюдаемое сохранение активности катионных реакционных смесей после исчерпания мономера в разных системах (в том числе, и при полимеризации стирола) обусловлено тем, что наиболее интенсивные акты ограничения роста цепей не тождественны реакциям кинетического обрыва. [c.109]

Хотя все три типа полимеризации (радикальная, катионная, анионная) являются цепными реакциями и, таким образом, имеют некоторые общие черты, в действительности это является их единственным важным общим свойством. По самой природе активных промежуточных частиц основная химия этих механизмов очень различна, как это видно из подробного обсуждения, изложенного ниже. [c.94]

Существует обширная литература но полимерам формальдегида [6, 7], и ранние исследования этих полимеров были использованы при выработке общих взглядов на полимеризацию и при установлении характерных для макромолекул химических свойств. Уже давно стало ясно, что любая предлагаемая для объяснения полимеризации формальдегида последовательность химических реакций должна объяснять рост макромолекул через посредство стадий инициирования, роста и обрыва цепи, но экспериментальные трудности, связанные с нестойкостью и нерастворимостью этих полимеров, мешали широкому изучению механизма реакций полимеризации. Формальдегид можно подвергнуть нолимеризации в водных и неводных системах катализаторами могут служить кислотные или основные реаген- [c.382]

Влияние различных факторов на процесс радикальной полимеризации и свойства получаемого полимера. Механизм большинства реакций цепной полимеризации гораздо сложнее рассмотренной простейшей системы. Однако, зная общие закономерности процесса, легче понять влияние различных факторов на течение и результаты конкретных реакций цепной полимеризации. [c.77]

Реакция карбоний-ионной сополимеризации. Как и в реакциях свободно радикальной сополимеризации, лучшим способом получить данные об относительных реакционных способностях мономеров при карбоний-ионной полимеризации является исследование состава сополимеров. Хотя сообщение, что изменение характера активного центра (переход от свободного радикала в ион карбония) может резко изменить состав сополимера, появилось в 1944 г. [99], уравнение сополимеризации не применялось к системам, содержащим ион карбония, до 1948 г., когда было показано [6], что реакция сополимеризации стирола и /г-хлорсти-рола в растворе СС1 , катализируемая ЗпС] , дает постоянные отношения реакционных способностей мономеров (г = 2,2—2,7, = 0,35), это резко отличается от результатов, получаемых при свободно-радикальной реакции (г = 0,74, Гз = 1,025). Впоследствии были опубликованы данные еще для ряда систем, которые подтвердили применимость уравнения во всех случаях, когда сополимер содержит достаточное количество обоих компонентов. На основании этих исследований выяснились два общих свойства реакций карбоний-ионной сополимеризации во-первых, карбо-ний-ионная сополимеризация не имеет тенденции к чередованию или же эта тенденция проявляется в незначительпой степени и, во-вторых, реакционные способности могут быть сведены в последовательные ряды с несколько более широкими пределами распространения, чем это наблюдается при реакции свободно-радикальной сополимеризации. Такие ряды показаны в табл. 11. [c.159]

Указанные особенности строения лигандов и комплексов во многом определяют как химические свойства, так и методы получения этих веществ Обычно применяемая для синтеза многих азотсодержащих макроциклов конденсация карбонильных соединений с первичными аминами или их солями (с последующим восстановлением азометиновых связей) в данном случае применяется не часто, поскольку макроциклические основания Шиффа, образованные алифатическими альдегидами и алифатическими аминами, малоустойчивы Лишь по методу Барефилда предполагается промежуточное образование макроциклического основания Шиффа, которое затем восстанавливают без выделения полупродукта Низкая устойчивость алифатических азометинов — это в первую очередь следствие большой склонности таких соединений к реакциям полимеризации, проходящим по механизму альдольной конденсации Сказывается также устранение общего стабилизирующего влияния алкильных заместителей (см. с 67) [c.37]

Наиболее общим свойством систем >>С=С—С=0 является повышенная активность олефиновой связи к реакциям присоединения, в частности к реакциям олефиновой (винильной) полимеризации, причем в первую очередь это относится к системам с незамещенной метиленовой группой, т. е. СНа С—С = 0. Такие вещества, как винилкетоны СНа СН—С—R, [c.316]

Общим свойством, а также обычным методом определения свободнорадикальных цепных реакций является их ингибирование сравнительно небольшими количествами некоторых веществ. Низкие давления и высокие температуры, при которых проводится деполимеризация, заставляют применять в качестве ингибиторов только нелетучие соединения. Низкомолеку-./1ярпые хиноны и другие вещества, применяемые обычно в качестве ингибиторов полимеризации, быстро улетучиваются из зоны реакции. Установлено, что низкой летучестью в сочетании со строением, необходимым для ингибирования, обладают некоторые стабильные при высоких температурах антра-хиноновые красители в частности, показано, что 1,4-диаминоантрахинон [c.30]

Для того чтобы избежать повторений, те вопросы, которые будут освещаться в других статьях, в сопряженной статье лишь упоминаются. Так, например, в Акрилонитрила полимзрах лишь упомянуто о применении полиакрилонитрила для производства волокна и сделана ссылка на статью Полиакрилонитрильные волокна , где описаны методы формования этих волокон и приведены их свойства. Общие методы производства химических волокон описаны в статье Формование химических волокон. Сравнение свойств различных синтетических волокон приведено в Волокнах синтетических . В статье Акрилонитрила полимеры рассказано о путях получения этих полимеров по различным механизмам. Однако общие закономерности реакций описаны в специальных статьях, например Радикальная полимеризация , Анионная полимеризация . В статье Акрилонитрила полимеры ириведепы, в частности, диэлектрические свойства полиакрилонитрила сопоставление различных полимеров по этим свойствам дано в статье Дх электрические свойства . [c.5]

Сладковым, Луневой и Черновым [513] была проведена полимеризация бутиленов, катализированная триэтилалюминием в присутствии растворимых в углеводородах соединений никеля, кобальта, железа, серебра, меди, ванадия и четыреххлористоги титана. На основании экспериментальных данных авторы приводят механизм полимеризации, в основу которого положено каталитическое действие восстановленных форм металлов. Восстановленные формы металлов (субионные соединения) могут существовать в виде гидридов, солей или алкильных соединений общего типа МА. Общим свойством соединений такого типа является способность участвовать в реакциях переноса анионов (в частном случае гидрид-иона), тогда А = Н [c.181]

Вещества, в которых между соседними углеродными атомами осз ществляются о- и я-связи, называют соединениями с двойной связью. Вещества, в которых между соседними атомами углерода образуются а- и две я-связи, называют соединениями с тройной связью. Вследствие меньшей прочности я-связей углеводороды с двойными и тройными связями склонны к их раскрытию. По месту разрыва я-связей присоединяются различные атомы и атомные группировки. Из-за этого свойства такие углеводороды называют непредельными. Простейшим углеводородом с двойной связью между соседними атомами является этилен Нгс5 1СН2. Ряд производных этилена, образующихся при замещении атомов водорода в нем на радикалы предельных углеводородов, называют углеводородами этиленового ряда. Они объединяются общей формулой СиНап. Родоначальником углеводородов с тройной связью служа г ацетилен НС СН ц весь ряд, объединяемый формулой СпН2п-2, называют углеводородами ацетиленового ряда. Способностью непредельных углеводородов превращать я-связи в о-связи объясняется их способность к реакциям полимеризации [c.216]

Получение и свойства. Фторопласты получают методом свободнорадикальной полимеризации газообразных низкокипящих мономеров при повышенном давлении в автоклавах. Реакцию полимеризации проводят в присутствии воды, поглощающей и отво-дяш,ей тепло реакции, и катализаторов перекисного типа. Отечественные фторопласты выпускаются под общим названием фторлоны. [c.198]

Хлорпиридпн полимеризуется при нагревании в блоке или в растворе с образованием желто-коричневых продуктов. Этот общий тип реакций получил название опиевая полимеризация [12]. Полимеризация в растворе проходит при 100° С, тогда как блочная полимеризация требует температуры до 210° С в вакууме. Катализатор этой полимеризации — иодид калия. Структура этого полимера 77 была постулирована, чтобы объяснить его специфические магнитные свойства. Полимер растворяется в воде и соляной кислоте и является очень хорошим проводникол . Средневесовые молекулярные веса доходят до 1920 [c.31]

Для подтверждения этого предположения была исследована статистическая и блок-сополимеризация ВЦГ с пропиленом и определены состав и некоторые свойства продуктов полимеризации [198-202]. Известно, что при полимеризации пропилена на каталитической системе ТЮ1з + + А1(С2Н5),С1 образуются долгоживущие макромолекулы [203]. Для получения сополимеров с определенным содержанием ВЦГ, а также для предсказания распределения длин последовательностей пропилена и ВЦГ вдоль цепи была проведена оценка их относительной реакционной способности в реакции сополимеризации. Это тем более важно, поскольку свойства сопо. тимеров определяются не только общим содержанием каждого [c.140]

Между катионами цеолита и молекулами воды устанавливаются прочные ионные и дипольные связи. Большое сродство цеолитов к воде выражается в их сильно осушающих свойствах — теплота смачивания цеолитов в два раза больше, чем у ЗЮг. Новые цеолитные адсорбенты, у которых объем пор занимает около 50% от общего объема кристаллов, способны поглощать 18% влаги (при влажности воздуха 1%), в то время как SiOj и AlgOg в таких же условиях адсорбируют лишь 3—3,5% [9]. Поэтому ни один из адсорбентов старого типа непригоден для глубокой осушки газов. Так, этилен, идущий для производства полиэтилена, не может быть ими высушен от влаги и очищен от Oj до необходимой степени, позволяющей проводить реакцию полимеризации. Для этого требуется снизить содержание СОа с 1000—3000 до 1 вес. ч. на 1 млн. ч. этилена (0,0001 %) при одновременном глубоком высушивании газа до точки росы (—80 °С) [9]. Это легко достигается с помощью низкокремнеземных цеолитов марки NaA, СаА и их модификаций. Но для осушки кислых газов требуются кислотостойкие и термостабильные высококремнеземные цеолиты. В зависимости от pH среды, изменяющейся с < 0,1 до 5, цеолиты по кислотостойкости располагаются в следующий ряд [c.160]

Недавно Топчиев, Паушкин и их сотрудники [315] исследовали связь между активностью различных катализаторов полимеризации и алкилирования и их электропроводностью. Было обнаружено, что каталитическое действие не изменяется симбатно с изменением электропроводности. С точки зрения авторов это наблюдение противоречит предположению о карбониевоионном механизме реакции полимеризации и алкилирования. Однако уже в следующей работе [316] этот общий вывод справедливо поставлен под сомнение. Действительно, электропроводность растворов зависит от количества ионов, а каталитическое действие — от характера связи в этих ионах или в недиссоциированных молекулах, и прямого соответствия между этими свойствами быть не должно. [c.546]

По мере того как новые молекулы мономера проникают внутрь мицелл, они, реагируя, увеличивают растущую полимерную цепь и последняя быстро достигает такой длины, что перестает помещаться внутри мицеллы. Это понятно, если учесть, что мицелла поверхностноактивного вещества может содержать в среднем около 100 молекул, тогда как типичная макромолекула состоит из нескольких сотен или даже тысяч мономерных звеньев. Когда растущая цепь становится слишком большой для ее мицеллярной оболочки, она выходит из нее, но адсорбированные молекулы поверхностноактивного вещества остаются на ее поверхности. Вышедшая за пределы оболочки мицеллы полимерная частица может продолжать реагировать с молекулами мономера, диффундирующими из капелек мономерной эмульсии. Таким образом, полимерная частица, образовавшаяся внутри мицеллы, продолжает расти и действует как ядро, к которому продолжают присоединяться молекулы мономера даже после ее выхода за пределы мицеллярной оболочки. Поэтому начальная концентрация поверхностноактивного вещества должна сильно влиять как на число, так и на размер частиц в конечном латексе, так как от этого зависит число мицелл, присутствующих в растворе к началу реакции полимеризации. Характер этой зависимости был выяснен для многих случаев эмульсионной полимеризации [4], что позволило установить отдельные детали в общей картине этого процесса. Так, предполагалось, что на определенной стадии полимеризации концентрация мицелл поверхностноактивного вещества в растворе станет исчезающе малой, поскольку поверхностноактивное вещество, первоначально существовавшее в виде мицелл, окажется к этому моменту полностью адсорбированным на поверхности молекул полимера. Этот вывод был подтвержден количественно [5]. Далее, величина частиц должна зависеть от концентрации и свойств мицеллообразующего поверхностноактивного вещества, а также от присутствия в растворе неорганических электролитов. Результаты исследований оказались в полном согласии с этими соображениями [6]. Изучение зависимости скорости эмульсионной полимеризации от концентрации поверхностноактивного вещества показало, что она увеличивается с повышен11ем концентрадии до определенного предела, выше которого скорость становится постоянной или даже несколько уменьшается [71. Многочисленные исследования реакций имеризации на различных объектах подтвердили выводы, вытекающие из проставлений Хар- кинса. Так, было установлено, что роль эмульгатора особенно важна в таких системах, где мономер плохо растворим, и, наоборот, меньше проявляется в тех случаях, когда свободные радикалы могут взаимодействовать с молекулами мономера в водной или масляной фазе [8]. То, что частицы полимера могут продолжать расти и после исчезновения мыльных мицелл из системы, было установлено для многих самых различных мономеров [9]. [c.475]

Наличие 8-образных кинетических кривых является общим свойством ряда систем в катионной полимеризации. В работе [95] на примере гомополимсризацип стирола и его полимеризации в присутствии малых добавок катионно более активных мономеров было показано, что повышение скорости полимеризации во времени можно объяснить изменением в процессе реакции природы каталитических центров (с соответственным изменением природы противоиона), что приводит к существенному изменению скоростей инициирования и обрыва цепи.— Прим. ред. [c.158]

Общие свойства и физическая химия аддиционных полимеров совершенно не входят в задачи, преследовавшиеся при написании этой книги. Тем не менее пекоторые аспекты структуры и физических свойств полимеров настолько тесно связаны с реакциями полимеризации, что они требуют краткого обсуждения. Наши знания в области химической структуры аддиционных полимеров и органических молекул высокого молекулярного веса являются большей частью результатом работы, начатой около тридцати лет назад Штаудингером, проведшим ряд исследований, за которые в 1953 г. он получил Нобелевскую премию. [c.51]

Наличие общих свойств между а-окисями алкенов и алкенами было отмечено еще в 1891 г. в работе И. Брюля [8]. Он обратил внимание на способность окиси этилена к реакциям присоединения и полимеризации, присущим соединениям с двойными связями. Наряду с этим он отметил, что теплоты сгорания оксиранов близки к теплотам сгорания изомерных непредельных спиртов и значительно выше, чем для изомерных альдегидов. Исходя из этого, автор пришел к выводу, что а-окиси алкенов в большей мере можно считать непредельными соединениями, чем эфироподобными веществами. [c.141]

Искусственно созданные органические вещества могут служить также источником открытий п областях науки, казалось бы, никак не связанных с оргаьшческой химией. Наглядным примером могут служить работы, направленные ш создание органических проводников и сверхпроводников. Неспособность типичных органических соединений проводить электротеский ток известна с давних пор. Действительно, именно изолирующие свойства полимеров обусловили их широчайшее внедрение в практику п качестве всевозможных покрьггий. Однако в последние десятилетия бьыо найдено, что некоторые типы полимеров могут проявлять свойства проводников, Так, полимеры общей формулы —(СН=СН)п получаемые полимеризацией ацетилена в условиях реакции Циглера—Натта, приобретают свойства металлических проводников при допировании (частичном окислении мягкими окислителями типа иода). Электропроводность допированного полиацетилена может быть очень значительной (10 См/см), всего лишь на два порядка меньше, чем, например, у серебра(10 См/см ср, с величиной 10- См/см для почти идеального изолятора, тефлона). Важность этого открытия бьша очевидной, и за ним последовал взрывоподобный рост активности в области поиска других органических соединений с подобными свойствами [36]. Помимо полиацетиленов, другие полимеры, содержащие длинные сопряженные цепи, такие, как поли-фенилен, полипиррол или полианилин", также обнаружили способность проводить электрический ток в различных условиях [37]. [c.57]

Стратегические проблемы синтеза полипептидов и полинуклеотидов носят существенно иной характер. Здесь также требуется последовательное построение необходимых межмономерных связей и, следовательно, применение эффективных и общих методов создания амидной и фосфодиэфирной связей соответственно. Однако в отличие от типичных полисахаридов эти биополимеры состоят из линейных, но нерегулярных последовательностей не идентичных мономерных звеньев. Именно эта специфическая последовательность определяет уника,тьные химические, физические и биохимические свойства каждого из этих биополимеров. Таким образом, стратегической проблемой в синтезе этих соединений является обеспечение строго определенной последовательности мономерных звеньев в растущей полнпептидной или полинуклеотидной цепи, тогда как задача построения самих межмономерных связей низводится на тактический, рутинный уровень. Очевидно, что для построения таких нерегулярных полимерных цепей реакции типа полимеризации или поликонденсации принципиально неприменимы (в противоположность синтезу регулярных полисахаридов), а присоединение к растущей цепи каждого очередного мономерного звена превращается в самостоятельную операцию, требующую собственного набора реагентов и условий ее проведе- [c.298]

Мономерными единицами, из которых построены белки, являются 20 а-аминокислот. Эти малые молекулы наделены свойством, общим для всех молекул, способных к полимеризации они содержат по меньшей мере две разные химические группы, способные реагировать друг с другом с образованием ковалентной связи. У аминокислот такими группами служат аминогруппа (—ЫНг) и карбоксильная группа (—СООН), а связь, которой определяется образование белкового полимера, представляет собой пептидную (амидную) связь. Образование пептидной связи можно представлять себе как отщепление молекулы воды от присоединяющихся друг к другу —СООН- и —NH2-гpyпп [уравнение (2-7)]. В водной среде равновесие в реакциях такого типа сдвинуто в сторону образования свободных аминокислот, а не пептида. Следовательно, синтез пептидов (как в естественных условиях, так и в лаборатории) осуществляется непрямым путем и не сводится к простому отщеплению воды. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология