Гидроксильная группа введение при помощи

II. Введение гидроксильной группы с помощью металлорганических синтезов [c.97]

С помощью радиоактивного изотопа кислорода ( 0), который был введен в состав спирта, было доказано, что выделение молекулы воды в результате реакции этерификации происходит за счет гидроксила карбоксильной группы кислоты и атома водорода гидроксильной группы спирта. Механизм реакции этерификации можно представить в таком виде [c.167]

Переход водородного атома тем легче, чем прочнее водородный мостик между ОН и С = 0. Как указывается в литературе [30], существует прямая зависимость между эффективностью стабилизатора и прочностью водородного мостика в молекуле, определяемой методом ядерного парамагнитного резонанса. Прочность водородных мостиков можно изменять с помощью заместителей на обоих бензольных ядрах оксибензофенона. Повышение ее достигается введением таких заместителей, которые увеличивают плотность электронов в карбонильной группе или снижают плотность электронов в гидроксильной группе. [c.172]

Боргидриды восстанавливают соединения с карбонильными группами до спиртов. Эту реакцию использовали для определения 10 % формальдегида в уксусном альдегиде. К концу ГХ-колонки подсоединяли на специальном креплении трубку размерами примерно 8x0,6 см, заполненную равномерно размолотым боргидридом калия [37]. С помощью пламенно-ионизационного детектора гораздо легче определить метанол, полученный восстановлением формальдегида, чем сам формальдегид. Ротенон обычно дает многочисленные широкие хроматографические пики, а после обработки боргидридом натрия — один четкий пик. Дело в гом, что кето-группа ротенона восстанавливается до гидроксильной группы, которая при введении пробы в газовый хроматограф теряется в результате дегидратации [38. [c.98]

Как указывалось во введении, полимеры, содержащие концевые гидроксильные группы, можно отверждать при помощи тех же агентов, но этот метод используется только для отверждения сырых каучуков, а не жидких полимеров. Термопластичность отвержденных этим методом полисульфидов, являющаяся результатом обмена у связей металл — сера, не позволяет использовать этот способ в таких специфических областях, как изготовление футерованных изнутри составных труб, применяющихся в тех случаях, когда необходима исключительная стойкость к действию растворителей, или при изготовлении типографских вальцов, когда, кроме требования отсутствия ползучести, необходима также высокая устойчивость к действию растворителей. [c.322]

Приведенный механизм особенно правильно отражает, в каком месте молекулы разрываются связи. Так, при этерификации отщепляется гидроксильная группа, ранее принадлежав-щая кислоте, а не спирту, что можно доказать с помощью введения изотопа в кислоту или спирт. В первом случае вся изотопная активность содержится в образующейся при реакции воде, а во втором случае — в сложном эфире [c.254]

Введение фтора с помощью тетрафторида серы. Недавно установлено, что тетрафторид серы является уникальным селективным агентом, который заменяет па фтор гидроксильную группу в спиртах, кислород в карбонильных группах альдегидов, кетонов и производных карбоновых кислот. Ранее тетрафторид серы получали фторированием серы трехфтористым кобальтом или элементарным фтором при этом получалась смесь продуктов, из которой с трудом можно было выделить ЗГ4. В настоящее время дихлорид серы обрабатывают избытком суспензии фтористого натрия в ацетонитриле [c.69]

В начале приводятся задачи на нуклеофильное замещение галоида и гидроксильной группы, а также синтез простых и сложных эфиров (задачи 94—119), затем задачи на введение аминогруппы в молекулу органического соединения с помощью реакций нуклеофильного замещения (задачи 120—136) и перегруппировок (задачи 137—144). [c.69]

Введение гидроксильной группы в прогестерон можно осуществлять с помощью микроорганизмов следующим образом [c.160]

Введение гидроксила вместо водорода путем непосредственного окисления удается редко, ибо образующаяся гидроксильная группа большей частью настолько повышает склонность соединения к окислению, что последнее ведет дальше к высшим ступеням окисления вплоть до расщепления молекулы окисляемого вещества. Обычный путь замены водорода гидроксильной группой в алифатических соединениях ведет через галоидные соединения (см. стр. 69), а р ароматических соединениях через нитро- алшдо-диазо-группу или сульфогруппу. Кроме того возаюжность введения гидроксильной группы с помощью окисления иногда зависит от строения молекулы вещества. Условия, при которых это возможно, изложены в главе Окисление (т. И). [c.68]

О нь1Й под названием реакции Бона — Шмидта, является общим методом введения гидроксильных групп в произ- водные антрахинона и оксиантрахинона с его помощью [c.724]

Существует радиохимический метод определения соединений с гидроксильными группами, в котором не требуется ни вводить поправок на нерадиоактивные примеси, ни готовить чистое меченое производное для каждого из определяемых соединений [126, 127]. Этот метод основан на использовании п-иодбензоил- Ч-хлорида. Он имеет высокую чувствительность и поэтому в принципе применим к определению пробы любого веса. Однако в этом методе требуется, чтобы определяемые соединения этерифицировались количественно и, кроме того, чтобы образующиеся эфиры можно было выделять или разделять с помощью жидкостной хроматографии. После введения в колонку порции раствора эфира или смеси эфиров обычным образом ведут проявление подходящим растворителем. При этом от верхнего конца колонки к нижнему перемещают датчик сцинтилляционного счетчика, которым измеряют уизлуче-ние изотопа и определяют тем самым распределение радиоактивности вдоль колонки. В другую такую же колонку (колонку сравнения) вводят известное количество подходящего эфира, образованного тем же меченым реагентом, и тем же способом измеряют распределение радиоактивности вдоль нее. После этого определяют площади пиков на полученных радиохроматограммах. Содержание М (мМ) каждого соединения с гидроксильными группами в пробе вычисляют по формуле [c.80]

Потеря - 55% трития из молекулы -ДОФА, образующейся при введении второй гидроксильной группы в [3, 5 - Н2]- -тирозин с помощью фермента -тирозингидроксилазы (см. схему 27), легко объясняется с позиций ареноксидного механизма [51]. Как в этом, так и в других подобных случаях, стабилизация образующегося из ареноксида интермедиата (55) достигается преимущественно путем потери изотопа водорода (схема 29). [c.705]

Простейший подход состоит в непосредственной избирательной защите всех гидроксильных групп, кроме заданной. Чаще всего это удается с помощью изопропилиденовых производных. Так, например, были получены 1,2 3,4-ди-0-изопропилиден-а-Д-галактопираноза со свободным гидроксилом при Сб, 1,2 5,6-ди-0-изопропилиден-а-Б-глюкофураноза со свободным гидроксилом при Сд и др. Нередко используют также ступенчатое введение защищающих групп различного типа, как, например, при синтезе 2-0-ацетил-4,6-0-бензилиден-а-метил- )-глюкопиранозида, содержащего свободный гидроксил при Сд. Последовательность введения защищающих групп в этом случае такова а) синтез а-метил-Б-глюкопира- [c.460]

Получение хииолинолов. 2- и 4-Оксихинолины (2- и 4-хинолинолы), как правило, наиболее удобно получать при помощи некоторых общих методов, применяемых для синтезов хинолинов (стр. 24). Для получения 2-оксихино-лина применяются некоторые реакции, заключающиеся в прямом введении гидроксильной группы в циклическую систему. [c.98]

Относительно введения гидроксильных групп в положения 2 и 4 1,3-диоксана сообщений не имеется. Однако считают, что 6-оксипроизводные образуются при альдольной конденсации и в результате реакции альдоля с альдегидами. Эта реакция была рассмотрена выше в качестве метода, с помощью которого из различных альдегидов может быть синтезировано большое число замещенных 6-окси-1,3-диоксанов (стр. 38). [c.45]

При ферментативных синтезах стероидов, например при введении гидроксильных групп в стероидный скелет с помощью культуры соответствующих микроорганизмов, чрезвычайно важен контроль реакции. Необходимо определить наличие нежелательных побочных реакций и точно установить конечную точку желаемой реакции. Метц [47] описал стандартный контроль подобных растворов культур. В промышленности 200 мл 0,05%-ной суспензии экстрагируют хлороформом и полученный экстракт исследуют методом ХТС. В лабораторных опытах с небольшими количествами из пробы в 2 мл суспензии можно получить достаточное количество стероидов для идентификации. [c.270]

Защита гидроксильных групп в спиртах достигается с помощью образования простых и сложных эфиров (табл.9). Еслй в соединении имеется несколько спиртовых групп, то рекомендуется следующий порядок введения защитных групп образование 1) ацетата, [c.84]

Волокнистая разновидность этого минерала называется хризотил-асбестом [77 79, с. 197]. Длина волокон природного хризотил-асбеста достигает нескольких сантиметров, диаметр их очень мал. Эти столбчатые кристаллы плотно упаковываются, но нод действием механических сил разделяются на мелкие волоконца. При помощи специальных приемов диспергирования можно добиться получения волокон диаметром от 200 до 500 A. В настоящее время имеются убедительные доказательства того, что волокна хризотил-асбеста являются полыми имеют внутренний капилляр диаметром около 150 Л. Другие разновидности асбеста принадлежат к минералам группы амфиболов. В качестве наполнителей наиболее часто используются хризотил- и антофиллит-асбесты. Присутствие на поверхности волокон асбеста гидроксильных групп обеспечивает их высокую усиливающую способность [80, 81]. Например, введение асбеста в состав клеевой композиции на основе кремнийорганической и фенолоформальдегидной смол (1 1) приводит к повышению прочности склеивания [80]. Причину такого влияния асбеста на прочностные свойства клеевого соединения следует искать в химическом взаимодействии наполнителя (асбеста) с полимером за счет участия в реакции остаточных функциональных групп смолы (алкокси-, ацетокси-грунпы). В частности, между прокаленным асбестом, на поверх-ностп которого содержится некоторое количество ОН-групп, и кремнийорганическим мономером может протекать следующая реакция [c.336]

О влиянии условий термообработки и степени катионного обмена на заселенность катионных мест можно также судить по соответствующим изменениям интенсивности полос поглощения. Опубликован ряд работ, в которых на различных катионных формах детально исследован вопрос о том, при каких, степенях ионного обмена те или иные катионы появляются в больщих полостях, В частности, использование пиридина в качестве молекулярного зонда позволило установить, что в магний-декатионированных и кальций-декатионированных цеолитах У двузарядные катионы появляются в больщих полостях при степени обмена 50—55%, т, е. после введения в элементарную ячейку 15—17 катионов магния или кальция. Эти результаты хорощо согласуются с данными рентгеноструктурного анализа цеолитов СаМаУ, согласно которым при ионном обмене первые 16—18 катионов кальция занимают места, недоступные для адсорбатов. Соответствующие данные приведены на рис, 3-17. В этом случае о локализации катионов можно судить по изменению интенсивности полос поглощениягидроксильных групп. Установлено, что интенсивность валентных колебаний гидроксильных групп, расположенных в больщих полостях, начинает уменьшаться после того, как 55% НН -ионов (предшественников гидроксильных групп) замещается на двузарядные катионы. Аналогичные результаты получили Якобс и другие авторы работы [136] при исследовании мест локализации катионов с помощью адсорбции двуокиси углерода. Изучение спсктроБ адсорбированной СО2 привело к выводу, чю появление полосы поглощения при 2367 см характерной для взаимодействия СО2 с катионами, происходит после того, как степень обмена становится выше 37%. Такая же глубина обмена необходима для появления в больших полостях двузарядных катионов, об этом, в частности, говорят результаты определения адсорбции некоторых газов, и рентгеноструктурные данные. [c.318]

Новолачные (термопластичные) смолы образуются при недостатке HgO (и< 1), они не способны к дальнейшим реакциям поликонденсации без введения дополнительного количества формальдегида, так как в их молекулах отсутствуют метилольные группы. Новолачные смолы синтезируют в водных растворах в присутствии кислотных катализаторов (НС1, HjSO , Н3РО4, п-толуолсульфокислоты, кислот Льюиса) или в расплавах фенолов и производных формальдегида (параформа, уротропина). Отверждение новолачных смол проводится с помощью уротропина или параформа, а также изоцианатов, реагирующих с гидроксильными группами при 150-180 °С. В процессах отверждения часто используются реакционноспособные растворители - фурфурол, фурфуриловый спирт, а также модифицирующие добавки - анилин, меламин, капролактам. [c.122]

Легче осуществить это исследование с помощью пленок, содержащих высокодисперсное твердое тело — наполнитель. Так, спектральным метбдом исследовалось взаимодействие в пленках полиэфирных смол ПН-1 и ФЛ-50 с поверхностью аэросилов, введенных в эти полимеры в качестве наполнителей [98— 100]. Параллельно исследовались механические свойства пленок. Смолы наполнялись большим количеством аэросила. При таком способе приготовления образцов доля пленкообразующего вещества, вступившего во взаимодействие с твердой поверхностью, значительно превышает его содержание в небольшом свободном (без наполнителя) объеме пленки. Это дает возможность исследовать природу связей на границе полимер — твердое тело путем съемки спектра на просвет. Производилась адсорбция аэросилом полиэфирной смолы из растворов в ацетоне в течение двух суток при 18—20° С. Затем добавлялся нафтенат кобальта и гидроперекись кумола и производилась полимеризация при 80° С в течение трех часов. Для съемки инфракрасного спектра полученный продукт спрессовывался в таблетки. На рис. 108 представлены спектры образца исходного аэросила, образца аэросила с нанесенной описанным путем полиэфирной смолой ПН-1 и образца пленки самой смолы без аэросила, обработанной в аналогичных условиях. В спектре самого аэросила (кривая 2) наблюдается узкая полоса свободных поверхностных гидроксильных групп 3750 см и широкая полоса с максимумом около 3500 см обусловленная поглощением связанных с аэросилом и друг с другом водородной связью молекул воды. Адсорбция из растворов смолы приводит к полному исчезновению [c.265]

Как следует из табл. VH. 5, замещенные метилены (№ 2) в качестве мостиковых групп не эквивалентны друг другу. При введении гидроксильной группы pj увеличивается, что может быть связано с (—R) -характером таких мостиковых групп. Обусловлено это электроотрицательной гиперконъюгацией, изображаемой при помощи песвязаиной резонансной структуры [c.256]

Первая стадия этих синтезов заключалась в превращении холевой кислоты (46) в дезоксихолевую путем замещения 7-окси-группы на водородный атом. Так как эта гидроксильная группа из всех трех имеющихся в молекуле стерически наиболее затруднена, ее можно было удалить путем селективного окисления [81] и последующего удаления 7-кетогруппы при помощи реакции Кижнера — Вольфа. Следующая задача — введение А 1 -свя-зи — была решена путем селективного бензоилирования сравнительно незатрудненной экваториальной За-гидроксильной [c.338]

Введение гидроксильной группы происходит в кислой среде при каталитическом участии медных солей Си504, СпгСЬ-КаС , ЫаСи(СМ)г. Примером реакции замещения диазогруппы гидроксилом является синтез гваякола из о-анизидина, подвергаемого диазотированию с помощью нитрита натрия и серной кислоты [c.115]

Свободные трет-бутиловые эфиры большинства аминокислот представляют собой устойчивые жидкости, перегоняющиеся без разложения. Они не претерпевают самоконденсации [48] даже при хранении при комнатной температуре (о самоконденсации грет-алкиловых эфиров глицина см. [2395]) это является еще одним достоинством грег-бутиловых эфиров в дополнение к их способности легко расщепляться под действием кислот. Они весьма устойчивы к гидразинолизу и аминолизу [48] и значительно труднее омыляются щелочью, чем соответствующие метиловые и этиловые эфиры. Благодаря этим ценным свойствам грег-бутиловых эфиров их введение в химию пептидов значительно расширило возможности синтеза пептидов, содержащих, в частности, остатки аминодикарбоновых кислот. В то же время не следует считать, что р-трег-бутиловые эфиры аспарагиновой кислоты всегда устойчивы к действию гидразина и щелочи [2017а]. и-трет-Бутиловые эфиры аминодикарбоновых кислот являются весьма удобными производными для синтеза соответствующих а-пептидов [1173, 1974, 1975, 2007, 2019, 2598, 2598а], и, наоборот, а-грет-бутиловые эфиры можно с успехом использовать для получения со-пептидов аминодикарбоновых кислот [2274, 2281, 2283]. трег-Бутиловые эфиры настолько устойчивы к действию щелочей, что в их присутствии можно проводить гидролиз нитрильной группы до соответствующего амида [1419]. Синтезы трет-бутиловых эфиров аргинина, N -зaмeщeннoгo аргинина, гистидина и триптофана до настоящего времени не описаны. Этерификация серина и треонина с помощью изобутилена сопровождается алкилированием гидроксильных групп с образованием 0-эфира [228] правда, это не приводит к каким-либо осложнениям, поскольку простые трет-бутиловые эфиры расщепляются с такой же легкостью, как и соответствующие сложные эфиры. Напротив, при синтезе пептидов, содержащих остатки оксиаминокислот, простые трет-бутиловые эфиры иногда целесообразно использовать в качестве 0-защитной группы [230, 457, 1962 [c.95]

Эпоксидные смолы обычно получают из бисфенола А и эпи-хлоргидрина. Их молекулы содержат концевые эпоксидные группы, а также гидроксильные группы в центральных звеньях, что обусловливает возможность отверждения эпоксидных смол с помощью аминных, кислотных и других отвердителей. Отвердители могут оказывать каталитический эффект или участвовать в формировании узлов полимерной сетки. При этом можно получать сетчатые полимеры самой различной структуры, которая дополнительно может быть модифицирована введением активных растворителей, пластификаторов и т. п. В общем случае, механические свойства макрокомпозиционных материалов на основе эпоксидных связующих в качестве первичной непрерывной фазы значительно лучше, чем на основе полиэфирных связующих, хотя последние дешевле (см. [2] дополнительного списка литературы). Композиционные материалы на основе эпоксидных связующих обладают более высокой водо- и химической стойкостью, а их объемная усадка не превышает 2%- Наполнители, такие как кварцевый песок, металлические порошки, металлическая вата и асбест, широко используемые в производстве эпоксидных заливочных компаундов и в материалах для оснастки, снижа1ОТ объемные усадки и значительно изменяют термический коэффициент расширения и теплопроводность эпоксидных связующиз По сравнению с полиэфирными связующими эпоксидные материалы имеют более специальное назначение и широко применяются в различных элементах летательных аппаратов, в электротехнической и электронной промышленностях. [c.23]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидроксильная группа введение при помощи: [c.47] [c.186] [c.80] [c.202] [c.186] [c.7] [c.38] [c.80] [c.7] [c.486] [c.104] [c.237] [c.38] [c.136] [c.177] [c.685] [c.335] [c.158] [c.83] [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология