Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ацилированные амины гидролиз

    Упомянутый выше гидролиз ациламиногруппы, часто называемый омылением, осуществляется после того, как проведены все опасные реакции (например, нитрование, окисление) с ацилиро-ванным амином. Гидролиз, как правило, может быть легко осуществлен нагреванием ацил аминопроизводного с разбавленным раствором кислоты, преимущественно серной, или щелочи (главным образом едкого натра). Проходящий при этом процесс выражается уравнением [c.36]


    Третичные амины взаимодействуют с хлорангидридами, давая четвертичные соли, которые сами являются ацилирующими агентами. В качестве примера ниже показано, как такая соль ацилирует воду.Процесс в целом представляет собой гидролиз ацилгалогенида, катализируемый пиридином. [c.221]

    После гидролиза растительных белков остаточные полипептиды можно видоизменять различными способами и особенно посредством реакций ацилирования. Эта химическая модификация заключается в реагировании различных ацилирующих агентов типа ангидридов моно- или дикарбоновых кислот, таких, как ангидрид уксусной, янтарной, пропионовой, глутамине вой или яблочной кислот, с полипептидами, имеющими функциональные группировки — аминные, кислородные или серосодержащие. [c.610]

    Вследствие, относительной устойчивости амидов число известных химических методов их определения невелико. Наиболее общей реакцией, которой подвергаются соединения этого типа, является их кислый и основной гидролиз до соответствующих кислот и аминов. Первичные н вторичные амины могут быть затем ацилированы однако реакции такого типа все еще пе имеют аналитического значения. В следующих разделах книги описываются два сравнительно общих метода 1) макро-метод, основанный на реакции омыления, и 2) колориметрический метод, основанный па образовании гидроксамовой кислоты. [c.66]

    Амино-1,2,4-тиадиазолы представляют собой слабые основания, образующие соли с минеральными кислотами, которые при растворении в воде гидролизуются с образованием свободных оснований. Последние легко ацилируются, образуя 5-ациламино-1,2,4-тиадиазолы [56]. [c.440]

    Л. обладают многими свойствами сложных эфиров, но, как правило, реакционноспособнее последних. Реакции Л. сопровождаются раскрытием цикла. При нагревании в воде, а также в р-рах к-т или щелочей Л. гидролизуются в соответствующие оксикислоты со спиртами образуют эфиры оксикислот, с аминами — амиды, с гидразинами — гидразиды оксикислот, т. е. во всех этих реакциях Л. служат ацилирующими агентами. С ароматич. углеводородами в присутствии к-т Льюиса Л. взаимодействуют как алкилирующие агенты  [c.19]

    Наиболее общим является метод Ульмана — Кижнера, состоящий в том, что первичный амин ацилируют бензол- или толуолсульфо-хлоридом, ацильное производное в щелочной среде алкилируют, после чего гидролизуют в кислой среде  [c.272]


    Ацилирующие средства галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры. Дцилирование спиртов, фенолов, аминов, аммиака. АциТгиро-вание по Фриделю—Крафтсу. Этерификация. Механизм реакции этерификации. Кислотный и щелочной гидролиз. Омыление жиров. [c.92]

    Полимеры, содержащие азот [13]. Белки. Химические свойства белков определяются природой амидной связи и функциональными группами (карбоксильной, гидроксильной, аминной, дисульфидной), входящими в состав радикалов К аминокислот. Под действием кислот, щелочей и ферментов белки гидролизуются, распадаясь на аминокислоты. Белки можно ацилировать и алкилировать. Широко используется в промышленности процесс дубления белков, в результате которого они теряют растворимость. Процесс дубления сводится к взаимодействию бифункциональных соединений, например формальдегида, с молеку- [c.259]

    Аминокислоты превращали в а-амин.окарбонильные соединения двумя различными методами. Неуберг [48] восстанавливал сложные эфиры глицина и аланина амальгамой натрия и получил с низкими выходами пиразин и 2,5-диметилпиразин соответственно. В более практическом методе Ы-ацильные производные а-аминокетонов получаются нагреванием а-аминокислот с ангидридами ИЛИ фторангидридами кислот в присутствии пиридина [49]. При гидролизе ЭТИ соединения дают аминокетоны. Одним из промежуточных продуктов может быть азлактон (XII), который ацилируется в реакционноспособное положение 4, а затем разлагается с выделением двуокиси углерода и обра- [c.317]

    Гидрирование нитрилов в соответствующие амины на гетерогенных катализаторах осложняется образованием значительных количеств вторичных и даже третичных аминов. По мнению ряда исследователей, вторичные амины образуются при реакции промежуточно образующегося амина (59) с амином, получающимся при его восстановлении [схема (7.130)]. Наилучшим катализатором в данном случае является никель Ренея, но можно применять и родиевые системы. Для получения высоких выходов первичных аминов используют различные модификации этой реакции. Как видно из схемы (7.130), образование вторичного амина можно свести к минимуму путем связывания первичного амина по мере его образования в виде комплекса, исключая таким образом дальнейшие его реакции Реакцию проводят в растворах сильных кислот или в присутствии хлороформа [127] [схема (7.131)]. Реакцию можно такжг осуществить в присутствии ацилирующих агентов, например уксусного ангидрида [140]. Используя никель Ренея с ацетатом натрия в уксусном ангидриде, нитрил можно с хорошим выходом восстановить в первичный амин [схемы (7.132), (7.133)]. Амин улавливают в виде ацетильного производного, которое затем гидролизуют до соответствующего амина. [c.304]

    Тем не менее в сложных эфирах карбоновых кислот карбонильная группа сохраняет те же особенности, что и в альдегидах и кетонах углерод в ней обладает электрофильными свойствами (это подтверждается тем, что сложные эфиры способны выступать в качестве ацилирующих агентов в реакциях с аминами, гидразином и другими сильными нуклеофилами), а кислород — основными (кислотный катализ при гидролизе сложных эфиров и при пере-этерификации). Однако карбонильная группа в сложных эфирах реагирует с нуклеофилами не так, как в альдегидах и кетонах. Как уже отмечалось, для последних характерно присоединение по двойной углерод-кислородной саязи, сопровождающееся исчезновением карбонильной группы, например  [c.183]

    По химическим свойствам аминодиазины близки к амино-пиридинам. Аминогруппа легко ацилируется и обычно активирует кольцо в реакциях электрофильного замещения. Диазотирование легко идет в нормальных условиях, но образующиеся диазониевые соли сильно различаются по устойчивости. Как правило, диазониевые соли, полученные из а- или уаминодиазинов (отсчет от кольцевых атомов N), гидролизуются в соответствующие оксо- [c.159]

    Для Л/ -ацилирования служат те же ацилирующие реагенты, что и для С-ацилирования (см. разд. 6.4.1), но из-за большей нуклеофильности реакционного центра на атоме азота для-Л -ацилирования не требуется присутствия катализаторов типа Фриделя —Крафтса. Вступление одной ацетильной группы сг превращением амина в амид существенно снижает реакционнук> способность, вследствие чего образование Л ,Л/ -диацильных производных как правило не конкурирует с Л -моноацилированием. Гидролиз ацильных групп для снятия защиты возможен как в-щелочной, так и в кислой среде. Щелочной гидролиз протекает тем легче, чем более сильной кислоте соответствует ацильная группа. Например, трифторацетильная группа (р/Са кислоты 0,23) гидролизуется быстрее, чем формильная (р/Са 3,75), а последняя быстрее, чем ацетильная (р/Са 4,76). СульфоНамидные производные АгКНЗОгК стойки к щелочному гидролизу, так как образуют стабильные Л -аниоцы, но гидролизуются в кислой среде. [c.531]


    Химические свойства арсониевых иминов практически не изучены. Манн [36] отмечал, что они могут быть гидролизованы на холоду водными растворами оснований до окиси арсина и производных аминов. Аппел и Вагнер [34] сообщили об их ацилиро-вании, а Виттиг и Хеллвинкел [4] — о том, что реакция соединения XI с фениллитием приводит к очень интересному производному пятивалентного мышьяка — пентафенилмышьяку. Не [c.318]

    И. к. обладают более ярко выраженными ацилирую-щими свойствами и легче гидролизуются, чем амиды к-т. Подобно амидам к-т, П. к. легко восстанавливаются и реагируют с P I5. Металлич. соли и N-бром-производные циклич. И. к. широко применяются в органич. синтезе в синтезе гетероциклич. соединений, аминов, аминокислот и пептидов. [c.109]

    Сопряжение аминогруппы с ароматическим ядром уменьшает электронную плотность на атоме азота и увеличивает электронные плотности в орто-и пара-положениях. 1465. См. 19], стр. 74, 75. 1473. Об ацилировании аминов см. [3], I, стр. 543, 544. 1491. Непосредственное нитрование анилина приводит к смеси м- и п-нитроанилинов и заметному осмолению, поэтому ж-нитроанилин получают частичным восстановлением (ЫазЗ+НгО) ж-динитробензола. 1492. Диметиламиногруппа в кислой среде протонируется и становится ориентантом второго рода. 1497. Осуш,ествите последовательно ацилиров ие, бромирование, гидролиз. 1499. Используйте гофмановскую перегруппировку амида р-фе- [c.210]

    Следует избегать применения нитрующих смесей при нитро-зании легко гидролизующихся соединений, например ацилиро-ванных аминов, а также при нитровании аминосоединений. если желательно сохранить ориентирующее влияние аминогруппы. В таких случаях нитрование часто осуществляется путем медленного прибавления концентрированной азотной. кислоты к раствору или суспензии ароматического соединения в органической среде, например в ледяной уксусной кислоте, нитробензоле или дихлорбензоле. [c.68]

    Из цитидин-2 (З )-фосфата также было получено соединение, представляющее собой полимер, однако пи химическими, ни ферментативными, ни спектроскопическими методами не удалось установить наличия межнуклеотидных связей, аналогичных связям в природных нуклеиновых кислотах (т. е. фосфодиэфирных групп, связывающих вторичный гидроксил сахара одного нуклеозида с первичной гидроксильной группой другого). Этот полимер вполне устойчив к действию щелочи и к ферментативному гидролизу обычными диэстеразами и, скорее всего, содержит фосфоамидные межнуклеотидные связи между 2 (или 3 )-фосфатными группами и 6-амино-группой соседнего цитозина. Избирательное ацетилирование аминогруппы в цитидин-2, 3 -циклофосфате с последующей обработкой дифенилхлорфосфатом приводит к образованию полинуклеотидов (с обычным типом связи), из которых ацетильные группы удаляются щелочным гидролизом в мягких условиях, в результате чего были получены олигоцитидиловые кислоты с различной длиной цепи [32]. Следует отметить, что при ацетилировании сначала образуется промежуточный смешанный ангидрид уксусной кислоты и циклофосфата (в результате взаимодействия цитидин-2, З -циклофосфата с уксусным ангидридом), который и является ацилирующим агентом. В отличие от этого ангидрида в дезоксицитидилил-5 -ацетате происходит замещение более стабильного аниона (ацетата), т. е. в пиридине становится доступным для нуклеофильной атаки атом фосфора. По существу, различие между двумя типами соединений объясняется неравенством значений констант диссоциации (рК) гидроксильных групп фосфатного остатка (около 1 и 6,5 соответственно), принимающих участие в образовании ангидридной связи. Несмотря на это и вопреки вводящим в заблуждение данным [14], избирательное ацетилирование аминогруппы в дезоксицитидин-5 -фосфате все же может быть осуществлено при подходящих условиях (использование пространственно затрудненного третичного основания и диоксана вместо пиридина в качестве растворителя). [c.492]

    Аминосахара. В углевод-белковых комплексах наиболее часто содержатся 2-амино-2-дезоксисахара и их ацетильные производные. Аминосахара наряду с обычными свойствами моносахаридов проявляют особенности в поведении, которые обусловлены присутствием аминогруппы, — обладают основными свойствами, легко образуют соли с кислотами. Аминогруппа сахаров легко алкилируется и ацилируется и взаимодействует с альдегидами с образованием шиффовых оснований. Для получения гликозидов аминосахаров требуется предварительная защита аминогруппы, например с помощью ацетилирования. Гликози-ды аминосахаров в отличие от обычных гликозидов более стабильны в условиях кислотного гидролиза. Аминосахара могут претерпевать перегруппировку Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна. а-Аминогликольная группировка в аминосахарах окисляется йодной кислотой аналогично а-гликольной группировке в альдозах, но устойчива в случае замещенной аминогруппы. [c.40]

    И. к. обладанзт более ярко выраженными ацилирую-щп.ми свойствами и лс1 че гидролизуются, чем амиды к-т. Подобно амидам к-т, П. к. легко восстанавливаются и реагируют с J lj.. Металлич. со,ли и N-бром-производные циклич. И. к. нпфоко применяются в оргаиич. синтезе в сннюзо гетероцпклнч. соединений, аминов, аминокислот п пептидов. [c.109]

    Хлористый бензоил употребляется для получения перекиси бензоила и надбеизойной кислоты (гидроперекиси бензоила) находит широкое применение как ацилирующее средство. С его помощью бензоилируют спирты, фенолы, амины, вводят бензоил по реакции Фриделя — Крафтса и др. Хлористый бензоил несколько пассивнее, чем хлорангидриды жирных кислот, в частности значительно медленнее гидролизуется. Это обстоятельство используется в реакции Шоттеиа — Бауманна, которая заключается в бензоилировании в водно-щелочной среде. В раствор, например, фенола в разбавленной щелочи постепенно вводят хлористый бензоил (скорость бензоилироваиия фенолята натрия значительно превышает скорость гидролиза хлорангидрида)  [c.156]

    Традиционный хлорангидридный метод часто требует защиты не участвующих в реакции функциональных групп. Некоторые функциональные полимеры могут быть непосредственно получены полимеризацией ненасыщенных хлорангидридов (метакрилоилхлорида, винилхлорформиата и т. д.) или их сополимеризацией с апротонными мономерами. В водно-щелочной среде хлорангидриды реагируют преимущественно с аминогруппами и в меньщей мере — с гидроксильными. С карбоксильными группами они могут давать смешанные ангидриды, способные к дальнейшим превращениям. Конкурирующая реакция гидролиза хлорангидридов до кислот снижает общий выход. В органической среде в присутствии грег-аминов ацилирование проходит гладко, но не селективно. Смешанные ангидриды не имеют особых преимуществ перед хлорангидридами, симметричные ангидриды менее активны, что иногда полезно. Сополимеры малеинового ангидрида получают из соответствующих мономеров, они устойчивы при хранении и могут непосредственно ацилировать ФАВ. [c.73]


Смотреть страницы где упоминается термин Ацилированные амины гидролиз: [c.64]    [c.132]    [c.558]    [c.552]    [c.212]    [c.212]    [c.737]    [c.830]    [c.459]    [c.180]    [c.129]    [c.26]    [c.580]    [c.581]    [c.544]    [c.180]    [c.279]    [c.544]    [c.400]    [c.396]    [c.453]    [c.487]   
Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.538 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

ацилированные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте