алкилирование электрохимическое

Влияние электрического потенциала и силы тока. Под действием электрического тока, проходящего через реакционную систему, на катоде и аноде протекают так называемые электрохимические "реакции — реакции окисления, восстановления, алкилирования и др., скорость которых зависит не только от концентрации, температуры и катализатора, но также и от потенциала электродов и силы тока. Ки- [c.530]

Анодное N-алкилирование нитрилов можно рассматривать как электрохимический аналог реакции Риттера. Этот новый метод синтеза N-замещенных амидов заслуживает внимания. [c.283]

Если относительно механизма электрохимического алкилирования существуют различные точки зрения, то, по-видимому, арилирование следует отнести к числу процессов, протекающих через стадию образования карбокатиона [116]. [c.310]

Показана возможность применения жидкого аммиака как среды для электровосстановления цианпиридинов [194], пиридина [195] и электрохимического алкилирования хинолина [196]. Во всех случаях электролитом служит бромид калия, а в последнем случае — и бромид тетраэтиламмония. В качестве электролитов для безводных растворов жидкого аммиака могут использоваться ацетат, нитрат и хлорид аммония, нитрат лития. [c.141]

Исследовано электрохимическое алкилирование некоторых ароматических углеводородов бензола, хлорбензола, бромбензола, анизола, нафталина [160]. На графитовом аноде выход продукта метилирования бензола достигает 89%, а бромбензола — 69%. Анизол вообще не метилируется. [c.384]

На одной американской установке [5] осуществлен способ парофазного алкилирования бензола при 63 ат и 325° С. В этих условиях, исключающих электрохимическую коррозию, разрушение металлов происходит значительно медленнее, чем при жидкофазном алкилировании. [c.108]

С развитием электрохимического способа получения металла хлорид алюминия на некоторое время потерял промышленное значение. Только после широкого применения в промышленности реакций алкилирования спрос на хлорид алюминия резко возрос. [c.161]

Ранее Лунд изучил целый ряд реакций электрохимического восстановления различных соединений в присутствии алкилгало-генидов, приводящих к алкилированным продуктам [47]. Этим путем были алкилированы ароматические углеводороды [48], гетероароматические соединения [49] и некоторые другие субстраты [47]. [c.117]

В изучении этих химических процессов или, иными словами, в развитии химической технологии отдельных веществ и продуктов, например, синтетического аммиака, каучуков, пластических масс, черных, цветных и редких металлов, стекла, цемента и т. п., достигнуты огромные успехи. Эти успехи обусловили технический прогресс соответствующих отраслей промышленности. Однако научная классификация химических процессов продолжает оставаться одной из важных задач химической технологии как науки. По аналогии с классификацией физических и физикохимических процессов химической технологии делаются попытки классифицировать промышленные химические реакции по основным химическим процессам . Так, предлагалась следующая классификация химических процессов обменное разложение и солеобразование (минеральные удобрения и соли), окисление (серная кислота, азотная кислота, органические кислородные соединения и др.), гидрирование (аммиак, метанол и другие спирты, аминосоединения ароматического ряда, получаемые гидрированием нитросоединений, и т. п.), аминирование (мочевина, аминосоединения жирного и ароматического рядов), хлорирование (химические средства защиты растений), нитрование (взрывчатые вещества), сульфирование (синтетические моющие вещества), электрохимические процессы (электролиз водных растворов, электролиз в расплавленных средах, электрохимическое окисление и восстановление), процессы высокотемпературного и каталитического крекинга и пиролиза жидкостей и газов (нефтепереработка, получение олефинов из природных газов и др.), процессы полимеризации и поликонденсации (получение пластических масс, синтетических каучуков, химических волокон), процессы высокотемпературной переработки твердых тел (коксование углей, производство карбида кальция, стекла, цемента, сернистого натрия), алкилирование и арилирование и т. д. [c.138]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Из электрохимических производств, основанных на использовании электролиза для проведения окислительных или восстановительных реакций, можно назвать электрохимическое окисление Na l в Na lOa производство перхлоратов окислением хлоратов электрохимическое получение хлорной кислоты при обессоливании морской и минерализованных вод электролизным методом получение диоксида хлора и т. д. В органической химии процессы электролиза используются в реакциях катодного восстановления нитросоединений, иминов, имидоэфиров, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, а также в реакциях анодного окисления жирных кислот и их солей, ненасыщенных кислот ароматического ряда, ацетилирова-ния, алкилирования и др. [c.357]

Электрохимическое восстановление иминиевой соли 225 в прису ствии о-бромбензилбромнца приводит к продукту алкилировани 226 [278] [c.50]

Четвертичные соли 3,4-дигидроизохинолиния, получаемые алкилированием свободных оснований, можно легко восстановить в N-замещенные тетргн идро-изохинолины при помощи олова [207] или цинка [208] и кислот, а также амальгамы натрия [209, 210]. Имеются сведения о восстановлении четвертичных солей амальгамой алюминия в водном спирте [211], водородом в присутствии катализаторов [212], а также электрохимическим путем [213]. [c.296]

На рис. 1П.9, б представлены данные о влиянии мольного соотношения 4-изопропиламинодифениламина (IV) и ацетона, меняющегося при изменении концентрации последнего, на выход IV по веществу (кривая I) и по току (кривая 2). Как видно из приведенных данных, выходы продуктов электрохимического восстановительного алкилирования вначале резко возрастают с увеличением мольного соотношения IV ацетон, а затем становятся практически постоянными. [c.104]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Среди других реакций электрохимического замещения и присоединения можно отметить электрохимическое алкилирование [160, 176—178] и арилирование [179], а также пиридинизацию [184, 185]. [c.384]

Металлорганические вещества, синтезированные из карбонильных соединений, приведены в табл. 11.1. Наиболее склонны к электрохимическому алкилированию металлов алифатические и алициклические кетоны. Из многочисленных испытайных альдегидов только бензальдегид на ртутном катоде образует металлорганиче-ское вещество — дибензилртуть [81. В реакцию с карбонильными соединениями легко вступают лишь свинец и ртуть. Имеются также сведения об образовании соединений кадмия [91 и германия [10] при электролизе ацетона и соединений олова [11], при электролизе пропионового и масляного альдегидов. Однако эти соединения не идентифицированы. [c.392]

Свободные радикалы, возникающие при электролизе карбоновых кислот, обладают достаточной реакционной способностью и могут реагировать со многими веществами. На этой реакции основаны довольно многочисленные примеры алкилирования органических соединений. Так, описан процесс электрохимического введения в ядро пиридина метоксиэтильного остатка [25]. Для проведения реакции подвергают электролизу смесь пиридина и СН3ОСН2СН2СООН между платиновыми электродами. Из продуктов электролиза выделяют 2-метоксиэтилпиридин. В аналогичных условиях при электролизе метанольного раствора ацетата калия в присутствии циклогексадиена наблюдается цис- и транс-присоединение метильных радикалов в положение 1,2 и 1,4, т. е. реакция может быть представлена уравнением [26] [c.512]

Потенциостатическое окисление гексаметилбензола проводилось при комнатной температуре в расплаве соли, а именно в смеси 67 33 мол. % хлорида алюминия и бромида этилпириди-ния или в смесях (50 50 об. %) этого расплава с бензолом, толуолом или фторбензолом с использованием вольфрамового электрода и электрода из стеклоуглерода при 25 °С [16]. Окисление в расплаве приводит к смеси алкилированных полифениль-ных соединений и небольшим количествам алкилированных ди-фенилметанов. Эти результаты качественно согласуются с более ранними работами по электрохимическому окислению полиметилбензолов в других растворителях с низкой нуклеофильностью (см. разд. 4.2.1.4). Препаративное электроокисление, проводимое в смеси (50 50 об. %) расплава с бензолом и в таких же (50 50) смесях с другими ароматическими соединениями, приводит к более простым результатам. При потенциостатическом окислении 1 экв. гексаметилбензола при 1,3 В относительно алюминиевого электрода сравнения образуется по 1 экв. пентаме-тилбензола и дифенилметана [реакция (7-11)]. Источником центральной метиленовой группы в дифенилметане служит гек- [c.298]

Метод электрохимического алкилирования кетонов имеет существенные преимущества перед обычно применяющимся химическим mpem-бутилированием с помощью реактивов Гриньяра, которые реагируют не только но карбонильной группе, но и затрагивают ароматическое кольцо. [c.118]

При электрохимическом восстановлении бензила в. присутствии различных алкилирующих агентов образуются продукты алкилирования как по кислородному (Е и 2 — диалкилоксистиль-бены), так и по углеродному атому (алкилированные производные бензоина) [21]. При проведении реакции в диметилформамиде происходило и алкилирование, и циклизация до 2-метокси-4,5-дифе-нил-1,3-диоксола (I), причем относительные количества продуктов очень сильно зависели от фоновой соли, алкилирующего агента и их концентрации. Для объяснения пути получения диоксо-ла (I) было постулировано возникновение анион-радикальных [c.186]