Высокополимерный раствор

Высокополимерные и высокомолекулярные соединения (ВМС) и их растворы занимают особое место в коллоидно-химической классификации. Растворы ВМС, являясь, по существу, истинными молекулярными растворами, обладают в то же время признаками коллоидного состояния. При самопроизвольном растворении ВМС диспергируются до отдельных макромолекул, образуя гомогенные, однофазные, устойчивые и обратимые системы (например, растворы белка в воде, каучука в бензоле), принципиально не отличающиеся от обычных молекулярных растворов. Однако размеры этих макромолекул являются гигантскими по сравнению с размерами обычных молекул и соизмеримы с размерами коллоидных частиц. Приведенные на стр. 13 данные показывают, что размеры макромолекул (гликоген) могут быть не меньшими, а иногда большими, чем размеры обычных коллоидных частиц (золь Аи) и тонких пор. Поскольку дисперсность, как мы уже видели, существенно влияет на свойства системы, очевидно, что растворы ВМС должны обладать рядом признаков, общих с высокодисперсными гетерогенными системами. Действительно, по целому ряду свойств (диффузия, задержка на ультрафильтрах, структурообразование, оптические и электрические свойства) растворы ВМС стоят ближе к коллоидным системам, нежели к молекулярным растворам. Поскольку растворы ВМС диалектически сочетают свойства молекулярных растворов и коллоидных систем, целесообразно называть их, по предложению Жукова, молекулярными коллоидами, в отличие от другого класса, — типичных высокодисперсных систем — суспензоидов [1]. [c.14]

Исторически, с учетом фазовой нестабильности концентрированных растворов и парогазовых смесей формальдегида, подавляющее большинство аналитических операций производится с водными или водно-метанольными растворами невысоких концентраций (не более 25—307о СН2О). Даже если в подлежащей анализу пробе формальдегид находится в каком-либо ином состоянии, при подготовке к определению на ее основе приготовляют такой, удобный для хранения и манипулирования раствор. Так, при анализе параформа или триоксана их подвергают гидролизу в кислой среде, после чего определяют количество выделившегося формальдегида. Высококонцентрированный газообразный или жидкий формальдегид отбирают в воду или абсолютированный метанол. В случае, если в исходной смеси, кроме формальдегида, требуется найти содержание воды или метанола, в качестве растворителя применяют абсолютированный этанол, этиленгликоль и т. д. В отдельных случаях анализируют непосредственно нестабильный газ или жидкость. При этом, очевидно, необходимо исключить возможность соприкосновения пробы с охлаждаемой поверхностью или воздухом. При непосредственном отборе высококонцентрированного газообразного формальдегида в хроматограф пользуются специальным обогреваемым краном — дозатором [260]. Иногда пробу нестабильной смеси отбирают в отвешенное количество поглотительного раствора, например гидроксиламина, быстро реагирующего как с растворенным формальдегидом, так и с образовавшимся полимером. Для анализа нерастворимых в воде и других растворителях высокополимерных форм применяют специальные методики [21]. [c.116]

Применение физико-химических методов определения моле кулярных весов связано с использованием растворов высокомолекулярных соединений. Свойства получающегося раствора высокомолекулярного соединения зависят от химической природы растворителя и высокополимера. В специфических растворителях образуются растворы, термодинамически устойчивые, Имеющие свойства истинных растворов. Это обусловливает воз можность применения методов, основанных на молекулярнокинетических св ойствах растворов высокополимерных соединений, поскольку число частиц в единице объема, несмотря на относительную крупность кинетической единицы по сравнению с обычными низкомолекулярными соединениями оказывается достаточно большим для количественного учета измеряемых в опыте величин. [c.280]

Для некоторых типов высокополимерных растворов химические потенциалы растворителя и растворенного вещества приближенно выражаются следующим образом [c.247]

Определить условия, при которых высокополимерный раствор, описанный в задаче 39, распадается на две фазы [c.251]

В. В. Коршак и С. Р. Рафиков [117] сообщают, что вязкость растворов сферических высокополимерных молекул в значительных пределах ее значений не зависит от концентрации. Но принципиально они не возражают против существования некоторой зависимости между вязкостью растворов и их молекулярным весом. [c.25]

Гидрогенизация различных горючих веществ - твердых топлив, тяжелых нефтепродуктов, смол - является многоступенчатым процессом, включающим гидрирование исходного сырья и последующий крекинг сырья под давлением водорода. Поскольку молекулярный водород сам по себе мало активен, процесс осуществляют в присутствии катализаторов, при нагревании и высоких давлениях. Наличие указанных факторов и использование растворителя значительно облегчают переработку твердых топлив, представляющих собой высокополимерные вещества. На первой (начальной) стадии происходит растворение органической массы угля (ОМУ). Полученный угольный раствор является исходным сырьем для гидрогенизации. Проводимая в дальнейшем переработка угольного раствора аналогична осуществляемой при гидрогенизации тяжелых нефтепродуктов и смол. При этом получается преимущественно смесь насыщенных водородом соединений с меньшей молекулярной массой, чем у исходного топлива. В зависимости от условий проведения процесса и глубины превращения органической массы угля методом гидрогенизации можно получать высококачественные моторные топлива (бензины, дизельные, реактивные, котельные), сырье для химической промышленности (ароматические углеводороды, фенолы, азотистые основания), а также газы, содержащие водород и преимущественно насыщенные углеводороды С1-С4. [c.130]

Уравнение (212) используют для вычисления среднего молекулярного веса высокополимерных соединений на основе данных вискозиметрических измерений (гл. VII, 103). Методика определения вязкости растворов ВМС и золей та же, что для обычных жидкостей и растворов низкомолекулярных веществ. [c.384]

Величина молекулярного веса определяет свойства данного высокополимерного соединения, в частности предел его прочности при растяжении, температурные пределы плавления, эластичности и текучести, способность растворяться и вязкость растворов полимера. [c.12]

Большой молекулярный вес высокополимеров обусловливает ряд свойств, которые отсутствуют у низкомолекулярных соединений растворением высокополимерных соединений в специфических растворителях можно получить высоковязкие растворы, а в твердом состоянии многие из них характеризуются высокой прочностью и эластичностью, чем и обусловливается широкое и все возрастающее применение этих материалов в технике. [c.279]

Ускорение процесса диализа достигается наложением электрического поля (электродиализ), при этом также повышается эффективность разделения, особенно в конце, когда неравенство концентраций ионов по обеим сторонам мембраны становится меньше. Подвергаемый диализу раствор вводят в среднюю из трех камер, где его тщательно перемешивают. Две мембраны отделяют среднюю камеру от боковых камер, в которых расположены электроды. Через боковые камеры непрерывно поступает чистый растворитель. При прекращении перемешивания раствора в средней камере диализатора коллоидные частицы, имеющие собственный заряд или приобретающие заряд в процессе адсорбции ионов, движутся в электрическом поле и накапливаются у одной из мембран, где вследствие увеличения концентрации и плотности опускаются на дно диализатора и могут быть в дальнейшем отделены (процесс электродекантации). При помощи диализа можно разделить небольшие частицы растворов электролитов и частицы коллоидных растворов или высокополимерных веществ. Диализ позволяет определить молекулярный вес соединений и контролировать процессы образования молекулярных ассоциатов, сольватов и т. д. Применяя мембраны соответствующей пористости, можно проводить разделение частиц коллоидных растворов различной величины (ультрафильтрование) [77]. [c.386]

За последние 15 лет работами многих ученых, в первую очередь В. А. Каргина, С. М. Липатова и других, было доказано, что системы, называвшиеся лиофильными золями, на самом деле представляют собой истинные растворы высокомолекулярных соединений, т. е. системы гомогенные и термодинамически равновесные, в противоположность лиофобным коллоидам (золям) — системам гетерогенным и термодинамически неравновесным. Структурной единицей лиофильных золей является не мицелла, а сильно сольватирован-ная макромолекула высокомолекулярного (высокополимерного) соединения. Растворы таких веществ, с одной стороны, проявляют свойства истинных растворов, с другой стороны, обнаруживают свойства, сближающие их с коллоидными растворами. Этот вопрос Б дальнейшем будет рассмотрен более подробно. [c.299]

В остальном кривые титрования высокополимерных кислот и оснований аналогичны кривым, титрования соответствующих растворимых мономерных кислот и оснований. Они позволяют определить тип и число активных групп ионита, получить зависимость обменной емкости от pH раствора и определить, к какому типу относится исследуемый ионит. [c.694]

Изучая коллоидные растворы, большинство исследователей считало, что эти растворы представляют собой системы, похожие на обычные истинные растворы, только с очень большими частицами. Поэтому растворы высокополимерных веществ с большой молекулярной массой также рассматривали как коллоидные системы. [c.9]

Высокополимерные и высокомолекулярные соединения (ВМС) и их растворы занимают особое место в коллоидно-химической классификации. Растворы ВМС, являясь, по существу, истинными молекулярными растворами, обладают в то же время многими признаками коллоидного состояния. При самопроизвольном растворении ВМС диспергируются до отдельных макромолекул, образуя гомогенные, однофазные, устойчивые и обратимые системы (например, растворы белка в воде, каучука в бензоле), принципиально не отличающиеся от обычных молекулярных растворов. Однако размеры этих макромолекул являются гигантскими по сравнению с размерами обычных молекул и соизмеримы с размерами коллоидных частиц. Приведенные выше данные показывают, что размеры макромолекул (гликоген) могут быть не меньшими, а иногда большими, чем размеры обычных коллоидных частиц (золь Аи) и тонких пор. [c.15]

Конденсационные дымы с жидкими частицами и туманы состоят из сферических капелек, при слиянии которых вновь образуются сферы Большой интерес представляют аэрозоли, образую щиеся при распылении растворов твердых веществ в летучих жидкостях После испарения растворителя частица твердого ве щества может принять аморфную сферическую форму или же кристаллизоваться Если растворитель очень летуч, то вначале может образоваться твердая сферическая оболочка и остатки растворителя будут удаляться путем диффузии сквозь оболочку, в результате чего образуется полый пористый шарик С растворами высокополимерных соединений этого не происходит они образуют при [c.76]

Поскольку многие молекулы синтетических высокополимеров представляют собой цепи, состоящие из мономеров, имеют волокнистое строение и весьма эластичны в растворе, их нельзя считать твердыми сферами. Вследствие того что трудно определить часть объема, занимаемую высокополимерными молекулами в растворе, а также в силу того, что приведенная вязкость т)уд/с зависит от концентрации, необходимо ввести понятие характеристической вязкости [т ], определяемой как [c.612]

Из литературных источников известно, что величина относительной вязкости растворов высокополимерных присадок в маслах тем больше, чем меньше вязкость исходного масла. При рассмотрении кривых рис. 2 видно, что степень загущения этих масел не находится в соответствии с их уровнем вязкости совершенно очевидно, что различное повышение уровня вязкости при введении присадок в эти масла связано не только с величиной их вязкости, а и с различиями в химическом составе. [c.47]

Для псевдопластичных жидкостей, к которым относятся высокополимерные соединения, расплавы, водные растворы натриевой соли, суспензии бумажной массы, пигментов и др. лi <1. Для дилатантных жидкостей, к которым относится, например, водная суспензия крахмала, т> I. [c.26]

Такие реакции, как взаимодействие бромбензола с трет-бутилатом калия (разд. 8.14), протекают значительно быстрее в растворителях, специфически сольватирующих катионы, чем в инертных растворителях при введении твердого алкоголята. Вообще говоря, сравнивать между собой гомогенные и гетерогенные реакции рискованно, так как гетерогенная реакция, быстрая в других условиях, может быть подавлена образованием непроницаемого слоя продукта реакции на поверхности частиц реагента. Если отвлечься от этого обстоятельства, то реакция твердого вещества по сути своей идентична реакции растворенных высокополимерных агрегатов, имеющих малое отношение поверхность/объем. Растворение, даже растворение полимера, эквивалентно значительному увеличению числа центров, по которым может протекать реакция. Оно та кже эквивалентно увеличению поперечного сечения диффузионного слоя, который необходимо пройти мономерному реагенту, чтобы вступить во взаимодействие в основной части раствора. [c.312]

Теоретические вопросы концентрационной зависимости электропроводности неводных растворов менее изучены, чем для водных. Принципиальное отличие в данном случае заключается в том, что природа носителей тока в неводных растворах в настоящее время остается еще во многом предположительной. В то время как большинство солей в водных растворах — сильные электролиты, в неводных растворах большая часть электролита присутствует в незаряженной форме, а ионы могут существовать в различных формах — одиночные ионы различной степени сольватации и различные ионные ассоциаты тройники и более высокополимерные образования. По-видимому, именно поэтому теория электропроводности развивалась преимущественно применительно к водным растворам [638, 20]. [c.27]

Элементы с Зй(-орбиталями и d образуют хорошо растворимые в воде основные соли, дающие при растворении основные ионы [полимерные комплексы Zп2(OH) +, d2(OH) +, NI2(OH) +]. При повышении концентрации соли образуются более высокополимерные группировки. Получают связки растворением свеже-осажденных гидроксидов в НС при нагревании. Далее раствор концентрируют, выпаривая на водяной бане. Таким путем удается получить связки со степенью основности 15—50 % и плотностью [c.81]

С термодинамической точки зрения высокополимерные аморфные материалы представляют собой жидкости, находящиеся в твердом агрегатном состоянии, поэтому для первичной оценки их способности к самопроизвольному смешению могут быть использованы закономерности, определяющие смешение двух жидкостей. В 1937 г. В. А. Каргиным совместно с С. П. Папковым я 3. А. Роговиным было показано, что растворы полимеров являются термодинамически устойчивыми системами, свойства которых не зависят от способа получения, и к ним применимо правило фаз >2. [c.7]

Прн осаждении гидрида алюминия нз смеси растворов аланата литня и хлорида алюминия последний неустойчив и вскоре выделяется в виде твердого высокополимерного продукта [c.66]

Фотографическая пластинка калибровалась по ряду растворов, полученных путем разбавления одного и того же раствора. Центрифугирование считалось завершенным, когда распределение концентрации по длине кюветы в течение суток оставалось неизменным. Для высокополимерных растворов, которые медленно достигают состояния равновесия, Г1)адиент концентраций должен быть постоянным в течение нескольких дней, чтобы можно было считать равновесие достигнутым. Педерсен нашел, что скрытое изображение усиливается некоторое время после экспозиции. Поэтому, прежде чем проявлять пластинки, он выдерживал их в течение двух суток после последней экспозиции. [c.520]

За последние годы большое распространение получили ионообменные смолы, применяемые для очистки воды от посторонних катионов и анионов. Эти смолы, или, как их еще называют, иониты, получают путем введения ионогенных групп (SO3H, СООН, NH2 и др.) в скелет углеводородных цепей высокополимерных соединений. Одни из этих смол имеют кислотный характер (поверхность их заряжена отрицательно) и потому обменно адсорбируют только катионы с заменой любого из них на ион водорода. Такие адсорбенты получили название катионитов. Другие смолы, имеющие основной характер, получили название анионитов. Эти адсорбенты адсорбируют из растворов только анионы в обмен на ионы ОН-Для регенерации, т. е. восстановления уже отработанных катионитов и анионитов, обычно применяют соответствен- [c.201]

Применение пермутитов позволяет устранить жесткость воды, но не освобождает воду от всех катионов и анионов. Практически полное очищение воды от посторонних катионов было достигнуто лишь в недавнее время путем применения ионообменных смол. Эти смолы или иониты получают введением ионогенных групп (ЗОзН, СООН, NH2) в скелет углеводородных цепей высокополимерных соединений. Одни смолы имеют кислотный характер (поверхность их заряжена отрицательно) и потому обменно адсорбируют только катионы с заменой любого из них на ион водорода. Такие адсорбенты получили цазвание катионитов. Другие смолы, имеющее основной характер, пслучили название анионитов. Эти адсорбенты адсорбируют из растворов только анионы в обмен на ионы ОН". [c.363]

Особенно благоприятные условия для процесса структурооб-разования имеют растворы высокомолекулярных и высокополимерных органических соединений (гл. VI). [c.253]

Коллоидную химию можно назвать физико-химией дисперсных систем, ллоидная химия, являясь самостоятельным разделом физической химии, ставит своей задачей изучение свойств высокодисперсных простирающихся до молекулярных размеров гетерогенных систем, обращая при этом особое внимание на выяснение роли поверхностных явлений на границе раздела фаз, с другой стороны — изучение физико-хими- чёскйх свойств выСйкомолекулярных и высокополимерных соединений как в твердом состоянии, так и в растворах. [c.297]

В связи о развитием химии полимеров задаваемая размерами частиц граница между коллоидами и истинными растворами стала еще более размытой . Дело в том, что высокополимерные вещества со значительно превыщающими 100 ммк линейными размерами макромолекул при наличии подходящих растворителей могут образовывать истинные растворы, тогда как агрегаты обычных молекул с гораздо меньщими диаметрами частиц являются типичными коллоидами. Следовательно, состояние вещества в данной промежуточной области определяется главным образом не самими размерами частиц, а характером их взаимодействия друг с другом и со средой. [c.612]

В ходе выделения раствор ДНК, содержащий гликоген, можно перевести в 0,12 М Na-фосфатный буфер и внести на широкую и короткую колонку оксиапатита, уравновешенного тем же буфером (можно пспользовать и стеклянный фильтр с нанесенным на него слоем оксиапатита). Гликоген почти полностью отмывается тем же буфером, а ДНК элюируют 0,4—0,5 М фосфатным буфером. Высокополимерная ДНК очень медленно элюируется с колонки в этом случае очистку удобнее вести в объеме [Graham, 1978]. [c.244]

Теория флуктуациоииого рассеяния света была развита Эйнштейном (1910) и особенно плодотворно применена для растворов макромолекул Дебаем (1947). В настоящее время измерения светорассеяния являются одним из наиболее важных методов исследования растворов белков и высокополимерных веществ. [c.56]

Для увеличения производительности колонны был предложен способ флокуляции высокодисперсной твердой фазы суспензии высокополимерными флокулянтами [56, 57, 58]. При этом образуются сравнительно крупные хлопьевидные агрегаты, скорость осаждения которых в несколько раз выше, чем отдельных частиц. Механизм агрегации мелких частиц суспензии высокополимерньши флокулянтами состоит, в том, что длинные, извилистые молекулы высокополимерного вещества своими активными центрами адсорбируются на отдельных частицах твердой фазы,-стягивая, их между собой. В отличие от, электролитной агрегации образуется высокопористая, рыхлая структура хлопьевидного агрегата, которая легко проницаема жидкостью. Раствор флокулянта вместе с суспензией, подается в конусную воронку с мешалкой, расположенную [c.68]

Наиболее часто для синтеза А1(ОСНз)з используется классический метод Тищенко — взаимодействие металла с абсолютным спиртом в присутствии Н С12- При этом образуется практически нелетучая высокополимерная форма. Наиболее активные препараты, возгоняющиеся при 400°С (10- мм рт. ст.), образуются при реакции переэтернфикации А1 (ОС3Н7-1/ЭО)з метиловым спиртом в бензольном растворе при 20 °С. В их масс-спектрах обнаружены фрагменты пента- и тетрамериых молекул. При хранении препараты активной формы стареют (теряют летучесть и химическую активность). Обе формы весьма гигроскопичны, разлагаются при 160—180 °С. (Турова Н. Я.. Козлова Н. И., Яновская М. Я. — Коорд. химия, 1980, т. 6, с. 509.)—Ярил. перев. [c.910]

Ионообменная хроматография основана на обмене между ионами, находящимися в растворе, и ионами поверхностных групп некоторых поглотителей, называемых ионитами или- ионообмен- никами. Этот способ приобрел большое значение за последние го-.ды, когда стали изготовлять синтетические высокополимерные иониты, например продукты конденсации различных замещенных фенолов и аминофенолов с формальдегидом, а также так называемые сульфоугли. [c.234]

Выбор типа мембран определяется качественным составом сульфитного щелока, который, в свою очередь зависит от степени делигнификации целлюлозы. Так, на сульфитном щелоке целлюлозы для ацетилирования лигносульфонаты в наибольшей массе присутствуют в высокополимерной форме, а углеводы — в мономерной. Причина этого в высокой кислотности раствора в конечный период варки, способствующей усиленному развитию реакций конденсации лигнина и гидролиза гемицеллюлоз. При получении целлюлозы других видов — при сульфитной варке для вискозообразования и бумаги, при бисульфитной варке целлюлозы высокого выхода — в данной последовательности снижается кислотность щелоков, повышается дисперсность лигносульфонатов и в нарастающей массе накапливаются олигосахарнды. [c.292]

Образующийся гидрид алюминия медленно полимеризуется при низких температурах в нерастворимый в эфире высокополимерный гидрид алюминии (А1Нз)1 и остается вместе с образующимся иодидом лития в растворе. Путем тщательного центрифугирования после осаждения осадок гидрида кадмия легко отделяют от других продуктов реакции. После двукратной промывки при —70° С охлажденной смесью эфира с тетрагидрофураном осадок соответствует точному аналитическо.чу составу СёНа. [c.59]