Сетчатые полимеры совместные

Температуру стеклования полимера можно значительно пО высить путем преврашения линейного полимера в сетчатый или путем увеличения жесткости цепей. С повышением числг поперечных связей в полимере постепенно повышается температура его стеклования и утрачивается способность переходить в вязкотекучее состояние. Полимеры, содержащие большое число поперечных связей, не переходят и в высокоэластическое состояние. Повышение жесткости цепных макромолекул достигается обычно путем совместной полимеризации основного мономера с другим более полярным компонентом. Температура стеклования такого сополимера повышается в большей степени, чем температура текучести, вследствие чего сужается область вьгсокюэластического состояния (одновременно увеличивается вязкость полимера в вязкотекучем состоянии). Вводя в оостав полимера различное количество звеньев, менее полярных, чем звенья основного компонента, можно постепенно уменьшить жесткость структуры и, следовательно, понизить температуру стеклования сополимера, расширив область выоокоэластического состояния. Температуру стеклования и температуру текучести можно изменить также путем введения в исходный мономер заместителей большой величины, затрудняющих сближение отдельных участков макромолекулярных цепей друг с другом. [c.42]

В химической физике полимеров решение многих задач значительно упрощается, если их удается сформулировать в терминах теории графов. Такой подход особенно эффективен при описании разветвленных и сетчатых полимеров, которые представляют собой наборы макромолекул с различным числом структурных единиц (звеньев), соединенных между собой всевозможными способами. Для того чтобы учесть возникающую в таких системах структурную изомерию макромолекул, каждой из них удобно поставить в соответствие молекулярный граф, аналогичный структурной формуле в классической органической химии. Однако синтетические полимеры являются наборами практически бесконечного числа индивидуальных химических соединений, а поэтому отвечающие им статистические ансамбли молекулярных графов содержат такое же число различных представителей. Их распределение в полимерном образце является случайным и определяется условиями его синтеза. Следовательно, в теории полимеров приходится иметь дело с ансамблями случайных графов, для нахождения вероятностной меры которых нужно рассматривать процесс получения полимерного образца, когда происходит формирование соответствующего этому образцу набора макромолекул. Такая необходимость совместного физического и химического рассмотрения полимерных систем, как будет видно из дальнейшего, является одной из основных особенностей их теоретического онисания. [c.145]

Следует подчеркнуть, что современный уровень развития теории формирования сетчатого полимера позволяет количественно учесть влияние таких факторов, как соотношение реагентов, распределение по типу функциональностей, неравная реакционная способность и ее изменение по ходу реакции, реакция обрыва цепи развития сетки, в том числе циклизация. Однако, как правило, выделить влияние каждого из этих факторов в чистом виде удается редко, поскольку действия этих факторов в реальных системах накладываются друг на друга. Учесть же совместное действие всех этих факторов путем построения соответствующей теории в настоящее время не представляется возможным. С другой стороны, как показывает изложенный выше материал, физическое состояние системы оказывается чувствительным к характеру химического процесса и, в свою очередь, может воздействовать на топологию образующейся сетки. При этом влияние последнего фактора может быть достаточно сильным и затушевывать действие других факторов, перечисленных выше. [c.87]

При взаимодействии такого полиэфира с ненасыщенным низкомолекулярным соединением (мономером) в присутствии инициатора реакции полимеризации происходит их совместная полимеризация, приводящая к образованию неплавкого полимера сетчатой структуры [c.725]

При совместном рассмотрении нетканых материалов и высокополимеров можно говорить только о их чисто внешней аналогии, которая объясняется, во-первых, тем, что нетканые материалы состоят из полимеров и их свойства могут быть аддитивными свойствам составляющих компонентов, и, во-вторых, тем, что закономерности механики нетканых материалов и высокополимеров в некоторых случаях могут рассматриваться как частные случаи механики сетчатых систем. [c.285]

Большое место в сборнике занимают статьи по механике полимерных связующих и ориентированных стеклопластиков на их основе. В статьях по механике полимеров рассматриваются закономерности механического поведения гомогенных полимеров сетчатой структуры в широком диапазоне изменения параметров состояния, проблема совместной деформации армирующих волокон и связующего, а также закономерности деформации анизотропных армированных пластиков. [c.2]

Совместной пластикацией фено-ло-формальдегидной смолы с сополимером акрилонитрила и дивинила с полихлорвинилом или с полиамидом получены блоксополимеры, обладающие повышенной упругостью, не свойственной феноло-формальдегидным полимерам сетчатого строения. [c.601]

В зависимости от соотношения между стиролом и диоле-фином, а также от структуры диолефина, можно получить полимер с различными расстояниями между поперечными связями и отдельными цепями макромолекул (Е. Б. Трос-тянская [26]). Так, например, полимеризуя стирол совместно с 2% дивинилбензола, получают сетчатый полимер, в котором, в среднем, на каждые 55 звеньев стирола приходится одно звено дивинилбензола [c.57]

Прн совместной полимеризации можно получать полимеры линейного, разветвленного п сетчатого строения. Так, сетчатые полимеры образуются в том случае, если молекула одного из мономеров, прибавленного даже в очень незначительном количестве содержит две двойные связн. Такие мономеры называются сшива к-л1щд.л агентами . Напрнмер, если к стиролу добавить незначн тельное количество дивинилбензола [c.43]

Взаимопроникающие сетчатые полимеры на основе П. иолучают синтезом какого-либо сетчатого полимера (напр., сополимера стирола с дивинилбензолом, эпоксидной смолы) из компонентов, отверждающихся в набухшем в них П., или совместным отверждением исходных комионентов для синтеза двух сетчатых полимеров при условии, если химич. взаимодействие между компонентами разных полимеров отсутствует. Свойства таких композиций не аддитивны свойствам П. и второго сетчатого полимера, что позволяет широко и в нужном паправлешга регулировать свойства таким образом сшитых П. [c.35]

Данные, приведенные на рис. 3.8, позволяют сделать еще один важнейший вывод повышение уровня деформации пленки совместно с подложкой приводит к ускорению релаксации. Чем выше деформация полимера, тем интенсивнее происходят затем при нагревании процессы усадки. Подобное ускорение релаксационных процессов с ростом дефоомации сетчатых полимеров было недавно описано [50]. Авторы сделали вывод, что облегчение релаксации по мере роста деформации связано с разрывом прп деформации напряженных химических связей. По-видимому, и в нашем случае не исключен вклад этого эффекта в общий процесс деформирования. Однако только разрывом химических связей и развитием деформации на надмолекулярном уровне нельзя объяснить всю совокупность приведенных выше даннъгх — появление задержанной деформации, полностью обратимой при нагревании, локализации эффекта ДЛП, возникновение крейзов. По-видимому, в нашем случае имеет место и энтропийный механизм деформации. Но об этом можно судить лишь после изучения прочностных свойств пленок, деформированных совместно с подложками. [c.141]

Значительный интерес представляют трехмерные блоксополимеры, в которых сочетаются свойства сетчатых полимеров (теплостойкость, стойкость к растворителям) с такими, как эластичность, адгезия и т. д. Кроме приведенных на стр. 184 методов синтеза подобных веществ, для получения трехмерных блоксополимеров пригодны разветвленные блоки, полученные при совместной механической дест- [c.188]

Температуру стеклования и температуру текучести полимс[)а можно повысить, превращая линейный полимер в сетчатый с малым количеством поперечных связей или увеличивая жесткость его цепей. Сетчатая структура образуется в результате процесса вулканизации линейного полимера или частичного окисления его. Сетчатую структуру можно создап. и путем совместной поли- [c.44]

При полимеризации стремятся соединить молекулы диеновых соединений так, чтобы по возможности образовались высокомолекулярные, неразветвленные цепи приблизительно одинаковой степени полимеризации. Легче всего этого можно достигнуть совместной полимеризацией диеновых соединений (основных мономеров) с виниловыми (дополнительными мономерами). Благодаря тому, что второй (дополнительный) мономер входит в цень полимеризующегося диена попеременно с диеном (хотя чередование обоих мономеров в полимерной цепи и не является правильным) и он сам образует лишь линейные полимеры, его присутствие ослабляет тенденцию диена к образованию сетчатых структур. Таким путем удается получать сополимеры менее разветвленной структуры, чем при полимеризации одних диенов. Совместная полимеризация позволяет таким образом получать полимеры более правильной структуры. Меняя природу и количество добавляемых компонентов (совместителей), можно в широких пределах варьировать технические свойства полимеров. Однако следует отметить, что повышение количества совместно полимеризуемого винилового компонента, хотя обычно и улучшает обрабатываемость полимера, повышает его разрывную прочность, но одновременно ухудшает некоторые важные свойства полимера, как, например, эластические свойства, морозостойкость и др. [c.644]

Стойкость полимера к термической деструкции определяется его термостойкостью, т.е. способностью сохранять химическое строение и основные свойства при высоких температурах переработки и эксплуатации полимеров. Наиболее высокой термостойкостью обладают трехмерные сетчатые и лестничные полимеры, содержащие большое число ароматических звеньев в своей структуре. Достаточно устойчивы к термической деструкции и некоторые гетероцепные полимеры, такие как полиимиды, полибензоксазолы, полиоксифенилен и др. Термическая деструкция, особенно при эксплуатации материалов на основе полимеров, сопровождается окислением, т.е. происходит совместное действие тепла и кислорода -термоокислительная деструкция. Устойчивость материалов к термоокислительной, да и к другим видам, деструкции характеризуется потерей массы их при нагревании. Для характеристики полимеров по этому показателю применяется термофавиметрический метод анализа (ТГА). На рис. 4.4 приведены термогравиметрические кривые ргаложения политетрафторэтилена в атмосфере азота и ки Jюpoдa воздуха. [c.111]

Натуральные и синтетические каучуки, подвергнутые совместной мастикации в нрнсутствин изопропилоксиалю.миния, образуют нерастворимые сетчатые фракции, в которых атомы алюминия расположены между цепями полимера, участвуя в образовании решетки [17]. [c.288]

Брейтенбах и Шмидт [1062] исследовали равновесие набухания поливинилпирролидона сетчатой структуры, полученного совместной полимеризацией N-винилпирролидона с диэтилен-гликоль-бис-аллилкарбонатом или диаллилом. С ростом содержания вулканизирующей добавки в полимере степень набухания в воде уменьшается. Нисидзима и Остер [1063] исследовали процесс ди( узии сахарозы в растворы поливинилпирролидона. [c.596]

Изучение действия у-излучения на совместные разбавленные водные растворы двух полимеров — поливинилпирролидона с полиакриламидом и поливинилпирролидона с поливинилацетатом показало, что в обоих случаях происходит образование общих сетчатых структур 486. Предложен радикальный механизм сшивания, учитывающий действие излучения как на полимеры, так и на растворители. Довольно широко исследован вопрос о взаимодействии поливинилпирролидона с другими, совместно с ним растворенными соединениями — акриловой и полиакриловой кислотами 1487-1489 другими кзрбоновыми И дикэрбоновыми кислотами и их солями 1 ° -49). Предложено увеличивать свето-и термостойкость поливинилпирролидона добавлением к нему, производных гидразина 1 и формальдегидсульфоксилат цинка 3. [c.746]

Превращаемые (необратимые, термореактивные) П. в. после нанесения лакокрасочного материала на поверхность образуют пленку полимера сетчатого строения (отверждаются) за счет химич. процессов поликонденсации и полимеризации. В большинстве случаев отверждению предшествует физич. процесс — испарение растворителя. Однако возможно протекание только химич. процессов, напр, при высыхании масел на воздухе или образовании пленок из р-ров ненасыщенных полиэфиров в сополимеризую-щемся с ними мономере (стироле и др.). Нек-рые П. в. отверждаются на воздухе без нагревания вследствие окислительной полимеризации (высыхающие растительные масла алкидные и эпоксидные смолы, модифицированные высыхающими маслами). В других случаях (феноло-, мочевино- и меламино-формальдегидные смолы, полиорганосилоксаны, многие виды эпоксндных смол и полиуретанов и др.) для образования полимеров сетчатой структуры необходимо нагревание (80—180°) или добавление т. п. отвердителей. Иногда требуется совместное действие отвердителей и нагревания. Скорость процессов химич. превращения можно регулировать введением соответствующих катализаторов или ингибиторов. [c.45]

Синтез гранулированных сульфоионитов из поливинилового спирта иока еще имеет второстепенное значение, и бо.пьший интерес представляют в настоящее время различные способы получения ионообменных мембран [65, 143—150 ], в основном сохраняющих эластичность и гибкость, присущую пленкам из исходного полимера. По одному из предложенных способов [143] пленку из поливинилового спирта сетчатой структуры выдерживали в водном растворе винилсульфокислоты (или другого мономера, содержащего ту или иную ионогенную группу), совместно с пере-кисными или гидроперекисными соединениями. Ограниченно набухшую пленку нагревали при 60+2° в течение 8—10 час. После повторной реакции в тех же условиях удавалось повысить содержание ионогенных групп в мембране, равное 1.79—4%, на 25—28%. Количество привитого полимера составляло 25.2 31.7 вес.%, количество гомополимера 7.2—9 вес.%. [c.83]

Современные лакокрасочные материалы, не содержащие растворителей, из которых наиболее известны ненасыщенные полиэфиры (см, стр, 37), также являются примером совместной цеп-пой полимерп заци и полпкопдепсации, -1сходный полиэфир, получаемый методом поликондеисации, представляет собой линейный полимер, содержащий ненасыщенные двойные связи. Растворителем для алкида служит реакционноспособный мономер — стирол, При добавлении инициаторов и ускорителей полимеризации получаются полимеры сетчатого строения с требуемыми твердостью, стойкостью к растворителям и т. и. [c.118]

На механизм гидролиза и поликонденсации сильное влияние оказывает природа растворителя. Так, в активных растворителях (спиртах) преимущественно происходит межмолекулярная кон денсация, и образуются линейные молекулы. В инертных растворителях легче происходит циклизация, что в конечном итоге приводит к разветвлению молекул. При гидролизе трехфункциональных хлорсиланов К5Ю1з образуются полимеры сложного сетчатого строения. Поэтому для получения полимеров заданного строения проводят совместный гидролиз (согидролиз) хлорсиланов с раз ной функциональностью. [c.93]

Смоляные катионообменные сорбенты с карбоксильными ионогенными грунпами в подавляющем большинстве случаев получают совместной полимеризацией пепасыщеиных органических кислот с каким-либо мостикообразующим диеном. Без применения диенов полид1еры таких кислот, как акриловая, метакриловая, итаконовая и т. д., представляют собой бесцветные, прозрачные или непрозрачные очень твердые аморфные вещества, хорошо растворимые в воде и в щелочных средах, что объясняется линейной структурой макромолекул и наличием большого числа ионогенных групп. Растворение полимера происходит постепенно полимер проходит через стадию набухшего геля со всс возрастающим увеличением объема (по мере увеличения количества растворителя или длительности растворения), и процесс закапчивается образованием вязких растворов. Добавление кислоты снижает растворимость полимера. Для придания полимерной кислоте водостойкости необходимо соединить отдельные макромолекулы линейной структуры в молекулу-гигант сетчатой структуры, что достигается совместной полимеризацией ненасыщенной кислоты [c.41]

Определенное и необходимое значение отношения К/81 достигается путем омыления диалкилдихлорсиланов, конденсации продуктов их гидролиза и окисления воздухом образующихся при этом полимеров в присутствии катализаторов. Этого можно достичь и другими путями, - например, совместной конденсацией различных продуктов гидролиза алкилхлорсиланов, производных эфиров ортокремневой кислоты и четыреххлористого кремния. При этом сетчатое строение молекул достигается за счет Т н Q структурных элементов трех- и квадрифункциональных соединений. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология