Масляная кислота этерификация

Бихромат натрия или калия в растворе, подкисленном серной кислотой, широко используется для окисления первичных и вторичных спиртов. В результате окисления первичные спирты превращаются в альдегиды, вторичные — в кетоны. Чтобы предотвратить превращение альдегидов во время синтеза в кислоты, необходимо удалять альдегиды по мере образования из сферы реакции. При действии на первичные спирты избыточного количества бихромата и серной кислоты, наряду с кислотами, образуются и сложные эфиры. Это объясняется этерификацией исходного спирта кислотой образующейся при его окислении. Например, из бутилового спирта, наряду с масляной кислотой, получается бутиловый эфир масляной кислоты [c.133]

Низшие кислоты находят себе различное применение. Муравьиную кислоту, например, используют при силосовании зеленых кормов. Уксусную и масляную кислоты применяют для этерификации целлюлозы. Пропионовая кислота в виде кальциевой соли является отличным средством для консервирования хлеба. Кислоты s— g предпочитают каталитически восстанавливать в спирты, адипаты и фталаты которых служат превосходными пластификаторами поливинилхлорида. Кар боновые кислоты С —Сд можно с успехом применять в виде натровых солей в пенных огнетушителях кислоты Сд—Сц можно использовать для флотационных целей. Кислоты С12— ie поставляют мыловаренной промышленности. Для получения синтетического пищевого жира используют кислоты Сд—С в, предварительно освобожденные от всех дикарбоновых кислот. Высокомолекулярные кислоты is—Сг1 могут быть применены для производства смазочных масел и мягчителей для кожевенной промышленности (в комбинации с триэтанолами- ном). Кубовые остатки от перегонки превращают после кетонизации и восстановления в смеси углеводородов типа вазелина. Эти немногие примеры ири желании можно умножить, так как патентная литература по этому вопросу чрезвычайно обширна. [c.470]

Этерификация осуществляется в аппарате такой же конструкции, что и активация. Вначале обработанную уксусной кислотой целлюлозу при комнатной температуре дополнительно обрабатывают в течение 1 ч масляной кислотой. Этерификация проводится ступенчато целлюлозу последовательно обрабатывают тремя смесями следующего состава, ч. (масс.) [c.263]

Первые два метода для промышленного применения не приемлемы из-за дефицитности сырья. Что касается третьего метода, то недостатком его является побочная реакция, обусловливающая дальнейшее окисление альдегида в изомасляную кислоту и этерификация ее изобутиловым спиртом, не вошедшим в реакцию. В результате этой реакции образуется в значительном количестве изобутиловый эфир масляной кислоты, что значительно снижает выход изомасляного альдегида (около 40%). Кроме того, бихромат калия также дорог и дефицитен [55]. Наилучшую перспективу для промышленного применения имеет метод синтеза изомасляного альдегида путем каталитического дегидрирования изобутилового спирта кислородом воздуха на медном или серебряном катализаторе при температуре 230— 300° С с выходом 80—90% [56]. В дальнейшем было показано [55], что серебряный катализатор, нанесенный на пемзу, при температуре 500— 600° С более эффективен по сравнению с медным. По-видимому, вопрос [c.142]

Уксусная и масляная кислоты используются для этерификации целлюлозы, пропионовая кислота в виде пропионата кальция применяется для консервирования продуктов питания, кислоты С5—С и Са—Сд используются для получения спиртов, кислоты С о и Си для флотации некоторых минералов, а кислоты С12 —Си являются заменителями кокосового масла при приготовлении туалетных мыл, кислоты С1, — Сг идут для изготовления хозяйственных мыл, а кислоты выше С21 для приготовления различных консистентных смазок. [c.570]

При окислении бутилового спирта в масляную кислоту в присутствии крепкой серной кислоты этерификация протекает мгновенно, даже на холоду, пока имеется избыток бутилового спирта. [c.148]

Определить степень замещения и степень этерификации ацетобутирата целлюлозы, который содержит 33,41% связанной масляной кислоты и 32,85% связанной уксусной кислоты. [c.388]

Получают этерификацией масляной кислоты этанолом. Применяют как компонент парфюмерных композиций и пищевых эссенций. [c.30]

Наряду С ацетатами получают и смешанные сложные эфиры целлюлозы, из которых интерес представляет ацетобутират целлюлозы— продукт этерификации целлюлозы ангидридами уксусной и масляной кислот. При получении ацетобутирата целлюлозу сначала обрабатывают масляным ангидридом, а затем значитель- [c.262]

Ананасовая эссенция получается при реакции этерификации масляной кислоты и бутанола. Сколько граммов кислоты и спирта потребуется для получения 2,5 моль сложного эфира [c.32]

Получают этерификацией масляной кислоты бутанолом. Применяют как компонент пищевых эссенций. [c.30]

Настоящее исследование является продолжением этих работ с целью выявления общих закономерностей гетерогенных каталитических реакций этерификации жирных и ароматических кислот простыми эфирами и спиртами. В работе изучены следующие системы 1) муравьиная кислота — диэтиловый эфир 2) н-масляная кислота — диэтиловый эфир [c.301]

Этерификация триэтиленгликоля и к-масляной кислоты протекает по реакции [c.227]

Этерификация триэтиленгликоля и и-масляной кислоты протекает по реакции [c.461]

По окончании этерификации содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры и полученный эфир, содержащий масляную кислоту, промывают в делительной воронке 5%-ным раствором щелочи до слабой щелочной реакции (контролируют по фенолфталеину). Затем эфир промывают горячей водой до нейтральной реакции. Отмытый эфир пропускают через плотный фильтр и разгоняют из колбы Кляйзена при остаточном давлении 3—4 мм рт. ст. с отбором целевой фракции 170—180 С. Выход эфира составляет примерно 72% от теоретического. [c.461]

Необходимо заставить целлюлозу (особенно при получении АБЦ с большим содержанием масляной кислоты) отдавать предпочтение менее активному масляному ангидриду перед более активным уксусным ангидридом. Это делается, так сказать, обходным путем, а именно таким образом, что этерификацию производят несколькими смесями, причем сначала такими, в которых имеется только менее активный масляный ангидрид, а затем уже уксусным ангидридом. [c.58]

В последнее время основное внимание уделяли использованию асимметрических реакций для определения абсолютной конфигурации органических соединений. Реакции рацемических соединений (в основном, кислот с асимметрическим углеродом в а-положении к карбоксильной группе) с оптически активными спиртами или аминосоединениями, в которых гидроксильная или аминогруппа присоединена к асимметрическому углероду, дают в неравных количествах два возможных диастереомерных эфира или амида. Если известна конформация переходного состояния или интермедиата, образующегося в ходе реакции, приводящей к преимущественному образованию одного диастереомера, то можно приписать абсолютную конфигурацию спирту или амино-соединению, исходя из знака вращения выделенной оптически активной кислоты. Оро описал метод определения абсолютной конфигурации спиртов. Он основан на их преимущественной этерификации одним из энантиомеров а-фенил масляной кислоты,, используемой в реакции в форме рацемического ангидрида. При использовании спиртов с абсолютной конфигурацией, выраженной пространственной формулой (X), не вступающая в реакцию оптически, активная а-фенилмасляная кислота имеет абсолютную конфигурацию (XI) [c.176]

Этерификация—собственно образование эфира. Реакция этерификации проводится в 3 ступени, причем ей предшествует обработка активированной целлюлозы масляной кислотой в течение 1 часа при 18—20°. [c.58]

Наибольщая коррозия основных конструкционных материалов наблюдается в условиях гидрохлорирования пентаэритрита, дистилляции продуктов и регенерации масляной кислоты. Гидрохлорирование проводится при температуре 200 °С в присутствии хлористого водорода, который с парами воды, образующимися в результате реакции этерификации, дает соляную кислоту. Все стали в условиях гидрохлорирования разрущаются со значительной скоростью (табл. 19.9—19.11). Медь и медные сплавы также малостойки (скорость коррозии 1—4 мм/год) титан и особенно его сплавы с танталом и палладием относительно стойки (скорость коррозии до 1 мм/год) совершенно стойки таи- 5 тал и цирконий. - с 5 [c.547]

Рассмотрим, как будут вести себя в этих условиях монокарбоновые кислоты. На рис. 72 приведены относительные значения констант скорости реакции этерификации с метиловым спиртом и циклогексанолом [75, 76]. Мы видим, что величина констант мало меняется начиная с константы для масляной кислоты. Она заметно выше у пропионовой и уксусной, а у муравьиной кислоты примерно в 30 раз превышает среднее значение констант для высших гомологов. Учитывая такое [c.167]

Для этерификации применяется такой же аппарат, как и для ацетилирования, т. е. смеситель, снабженный обогревающей и охлаждающей рубашкой. Вначале обработанная уксусной кислотой целлюлоза при комнатной температуре дополнительно обрабатывается в течение — 1 час масляной кислотой. [c.373]

Из смешанных эфиров целлюлозы значительный промышленный интерес представляет ацетобутират целлюлозы — продукт этерификации целлюлозы ангидридами уксусной и масляной кислот. Для производства ацетобутирата целлюлозы возможны три способа [c.326]

По окончании этерификации содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры и полученный эфир, содержащий масляную кислоту, промывают в делительной воронке 5%-ным раствором щелочи до слабой щелочной реакции (контролируют по фенолфталеину). Затем эфир промывают горячей водой до нейтральной реакции. Отмытый эфир пропускают через плотный фильтр и разгоняют из колбы Кляйзена при остаточном давлении [c.461]

Составьте уравнения реакций этерификации между уксусной кислотой и 3-метил-1-бутанолом масляной кислотой и 1 пропанолом. [c.303]

Пластифицирующее действие могут оказывать также различные превращения в цепях полимеров. Например, этерификация гидроксильных групп в целлюлозе пропио-новой или масляной кислотой приводит к ослаблению поперечных межмолекулярных (водородных) связей в целлюлозе и к получению мягких пропионатов или бутиратов целлюлозы, хорошо перерабатывающихся в изделия. Эффект внутренней пластификации наблюдается также при получении привитых сополимеров, когда к основной цепи полимера прививается боковая цепь [18, 24, 25]. [c.58]

Получение. Активированную хлопковую целлюлозу (после предварительного набухания в 95—100%-ной уксусной кислоте) подвергают этерификации смесью уксусного и масляного, ангидридов при температуре 30°С в среде метиленхлорида и присутствии серной или соляной кислоТы. Этерификацию проводят [c.271]

Масляная кислота всплывает на поверхность ее отделяют от раствора глауберовой соли и без дальнейшей очистки направляют на этерификацию, после чего полученный эфир очищается перегонкой. [c.178]

Содержание моноглицеридов в стадии равновесия на первой ступени этерификации можно повысить увеличением количества глицерина по сравнению с масляной кислотой (в молях 3 1 — 4 1) [123]. Повышение температуры реакции до 220—240 также способствует увеличению содержания моноглнцеридов в первой стадии этерификации. Реакцию рекомендуется проводить в атмосфере азота, при температуре 200—220° и избегать длительного прогрева продуктов реакции после наступления равновесия [124]. [c.721]

Окисление проводится в реакторе, изготовленном из алюминия (фиг. 106). Верхняя часть реактора должна быть изготовлена из специального сплава, так как алюминий корродируется Выход летучими жирными кислотами. Кисло-ты от С] до С4 выделяются из отходящих газов окисления путем охлаждения и извлечения их водой. Уксусная и масляная кислоты используются для этерификации целлюлозы, пропиоповая кислота в виде пропионата кальция применяется для консервирования пищи. [c.520]

Таким образом, три а-метильные группы создают значительные пространственные затруднения. Ньюмен (1950) отметил, что заместители у р-углеродного атома несколько более сильно замедляют этерификацию, чем а-заместители. Так, скорость этерификации триэтилук-сусной кислоты равна /23 скорости этерификации триметилуксусной кислоты н-масляная кислота отличается от пропионовой больше, чем пропионовая от уксусной (для которой скорость этерификации принята равной единице). [c.437]

Как видим, в первых двух смесях содержится только масляный ангидрид и только в третьей смеси присутствует уксусный ангидрид. Катализатором служит хлорная кислота. В ацетилятор загружается активированная целлюлоза, пропитанная масляной кислотой, охлажденная до 15°. Заливается в ацетилятор 1-я смесь в количестве около 267 вес. ч. на 100 вес. ч. активированной целлюлозы. Смесь также охлаждена до температуры не выше 15°. Производится перемешивание массы в течение 2—3 час. Через каждые 15 мин. меняется направление хода мешалки. Температура все время поддерживается в пределах 15—17°. Через 2 часа заливается 2-я смесь в количестве 183 вес. ч. на 100 вес. ч. активи-рованной целлюлозы (также охлажденная до 15°). Продолжают перемешивание около 3 час. Каждые 15 мин. меняют направление хода мешалки. Температуру поддерживают на уровне 15—20 . За 10 мин. до окончания обработки 2-й смесью температуру понижают до 5—8° и заливают 3-ю смесь в количестве около 105 вес. ч. на 100 вес. ч. активированной целлюлозы, охлажденной до 7— 8°. Температура медленно поднимается. Максимальная температура не должна превышать 30—35°. Реакция продолжается до исчезновения волокон и образования сиропа . После этого дают еще выдержку при телшературе 30—35° до достижения нужной вязкости, определяемой во взятой из аппарата пробе. Вязкость АБЦ, перерабатываемого на пластики, выше, чем вязкость АБЦ для пленки. Общая продолжительность этерификации 10—11 час. [c.59]

Бутенандт с сотрудниками (1961) изучили активный комполент аттрактанта, выделяемого самкой шелкопрядной моли ВотЫх mori, L). Наряду с этим они разработали количественный метод биоанализа, при помощи которого определяли зависимость степени возбуждения изолированных самцов моли разбавленным образцом экстракта, помещенного на расстоянии 1 см от усиков самца. Активным компонентом экстракта оказался ненасыщенный спирт с брутто-формулой ieHaoO, который был назван бомбиколом. Строение этого спирта было доказано следующим рядом превращений. Взаимодействие экстракта с хлорангидридом 4 -нитроазобензол-4-карбоновой кислоты в смеси бензола с пиридином был получен окрашенный эфир этой кислоты П, выделенный с помощью хроматографии. Из 500000 пар желез самок шелкопрядной моли группа Бутенандта выделила 12 мг чистого эфира II (т. пл. 95—96 °С). После окисления 1 мг этого эфира перманганатом калия в ацетоне был выделен окрашенный продукт, из которого при этерификации диазометаном был получен эфир, идентифицированный с помощью бумажной хроматографии как метиловый эфир кислоты III. После обработки паром остатка в дистилляте была обнаружена масляная кислота IV, а в неперегоняющемся остатке щавелевая кислота V. Обе кислоты были идентифицированы с помощью бумажной хроматографии. [c.614]

Чтобы выяснить, распространяется ли поведение, наблюдаемое на механических моделях, также и на реагирующие молекулы, Феркло и Хиншелвуд [91] изучали скорости этерификации кислот (от уксусной до бегеновой) метанолом, этанолом и циклогексанолом, причем в каждом случае растворителем служил сам спирт. Так как энергия активации оказывается постоянной величиной для всех высших кислот, начиная с масляной кислоты, то изменения скорости реакций должны быть связаны с изменениями Р1. Как оказалось, в этом ряду кислот увеличивается с увеличением размеров молекул кислоты, если во время реакции не присугствует какая-либо другая кислота в качестве катализатора. Это находится в согласии с нашими ожиданиями, так как в подобных случаях должен происходить автокатализ, а следовательно, скорость стадии, определяющей скорость реакции, должна зависеть от частоты столкновений молекул кислоты друг с другом эта последняя частота будет увеличиваться, если их местная концентрация будет возрастать, благодаря исключению их из некоторых участков раствора. Однако, когда в качестве катализатора был взят хлористый водород, фактор Р2 оставался по существу постоянной величиной, как и следовало ожидать в связи с тем, что в этом случае стадия, определяющая скорость реакции, связана со столкновениями ионов водорода с молекулами органических кислот. Действительно, поскольку первые нигде не выталкиваются из структуры растворителя, то их распределение будет нормальным и не приходится ожидать аномально длинных серий повторных столкновений с молекулами жирных кислот. Другие возможности интерпретации были отвергнуты этими авторами. Так, увеличение Р1, которое наблюдалось при увеличении размеров молекул жирных кислот, нельзя было приписать большей площади столкновений, так как к реакции ведут только столкновения с карбоксильными группами. Кроме того, если их поведение в растворе хоть сколько-нибудь похоже на поведение в газойой фазе, то увеличение молекулярного веса должно умень- [c.402]

С этой точки зрения интересно рассмотреть правило шести , предложенное Ньюманом [153]. Согласно этому правилу, замедление скорости этерификации тем больше, чем больше число атомов в шестом положении, считая от карбонильного кислорода карбоксильной группы. Например, в нормальной масляной кислоте [c.126]

Помимо указанных известны и другие случаи применения окислительной этерификации. Например, от сложных эфиров металлилового спирта с уксусной, пропионовой или масляной кислотами этим путем можно перейти к диэфирам 2-метйлен-пропандиола-1,3 [18] [c.115]