Динитрилы органических кислот

Об этом способе упоминается в гл. 5 (стр. 87). Реакцию обычно проводят в органических растворителях, например в этиловом спирте, чтобы помешать протеканию побочных процессов. В качестве хлористых алкилов можно использовать моно- и полихлориды например, дихлорэтан превращается в динитрил янтарной кислоты. В одном промышленном методе получения адипонитрила исходным продуктом служит 1,4-дихлорбутан. Если несколько изменить условия, нитрилы можно получать этим способом и из ненасыщенных моно- и дихлоридов. [c.380]

Нуклеофильные и электрофильные реакции были связаны с перемещением или передачей пары электронов от одного атома к другому. Гомолитические процессы характеризуются диссоциацией электронной пары и возникновением свободных радикалов. Они были целью упорных поисков еще в ранний период развития органической химии. Гей-Люссак надеялся получить свободный радикал циан, разлагая нагреванием цианид ртути, но фактически выделил дициан ( N)2 — динитрил щавелевой кислоты. Несколько позже (1842 г.) Бунзен предпринял попытку синтезировать свободный радикал какодил, действуя металлическим цинком яа его хлорид [c.258]

Подготовка сырья заключается в приготовлении водного раствора стабилизатора, суспензии, а также раствора инициатора и других растворимых в стироле добавок (регуляторов молекулярной массы, смазок и др.). Применяют органические и неорганические стабилизаторы суспензии поливиниловый спирт, гидроокиси магния и алюминия и др. Инициаторами полимеризации служат перекиси (бензоила, лаурила и др.) или динитрил азобисизомасляной кислоты. Ниже приведены примерные нормы загрузки компонентов, Ч. (масс.) [c.92]

Полимеризация метилметакрилата так же, как и других метакрилатов и акрилатов, может происходить под воздействием теплоты, света, перекисей и других инициаторов. Наибольшее распространение получила полимеризация в массе, применяются также эмульсионный и суспензионный методы, реже — полимеризация в растворе. Полимеризацией в массе получают так называемые органические стекла в виде листов и блоков. Процесс обычно проводят в две стадии 1) предварительная полимеризация метилметакрилата в присутствии перекиси бензоила, перекиси лаурила или динитрила азобисизомасляной кислоты при 70 °С в реакторе обычного типа с мешалкой и рубашкой до получения сиропообразной жидкости (форполимера) 2) окончательная полимеризация. В форполимер вводят все необходимые ингредиенты (красители, стабилизаторы, пластификаторы и др.), тщательно перемешивают его, вакуумируют для удаления пузырьков воздуха и фильтруют. Окончательную полимеризацию проводят в формах. [c.138]

ЦИАН м, N — N. Динитрил щавелевой кислоты, плохо растворимый в воде газ применяется как горючее для газовой резки и сварки металлов, в органическом синтезе и др. [c.490]

Идеальным условием для получения четкого разделения смеси в распределительной хроматографии на колонке является инертность носителя к разделяемым веществам. Однако вследствие ряда технических трудностей, связанных с получением инертных носителей, область применения распределительной хроматографии на колонке невелика и ограничивается в настоящее время разделением органических кислот, дубильных веществ, динитро-фенильных производных аминокислот, гексахлоранов и некоторых других веществ . [c.106]

При полимеризации винилового эфира транс-коричной кислоты В разбавленных растворах в присутствии перекиси бензоила и динитрила азоизомасляной кислоты по механизму циклополимеризации образуются растворимые в органических растворителях полимеры линейной структуры [c.25]

Иностранные фирмы широко рекламируют возможности применения центробежных экстракторов в химической промышленности, однако производственные данные отображены в литературе весьма слабо. Имеются лишь краткие сообщения об использовании центробежного экстрактора в процессе производства того или иного продукта. Так, сообщается об успешном применении герметизированного экстрактора Подбильняк на стадии водной промывки динитрила адипиновой кислоты в процессе производства полиамидной смолы, служащей сырьем для изготовления волокна найлон. С помощью аппаратов этого же типа осуществляется трехступенчатый процесс экстракции перекиси водорода из органического ра-186 [c.186]

И, наконец, по четвертому способу восстановление проводят в приборе, разделенном на два отделения, которые в нижней части соединены слоем ртути (рис. 1, г). Одно отделение прибора служит для получения амальгамы электролизом растворов хлоридов или гидратов окисей щелочных металлов с платиновыми, никелевыми или графитовыми анодами. Амальгама благодаря диффузии и механическому перемешиванию поступает во второе отделение сосуда, где восстанавливает растворенное или диспергированное органическое вещество. Этот метод, отличающийся от первого небольшой катодной поляризацией амальгамы, сравнительно недавно с успехом был применен для восстановления салициловой кислоты до салицилового альдегида [П], щавелевой кислоты до глиоксиловой [12], а также для гидродимеризации нитрила акриловой кислоты до динитрила адипиновой кислоты [13]. [c.220]

В качестве эмульгаторов при эмульсионной полимеризации применяются соли жирных кислот (мыла), сульфированные высшие спирты жирного ряда, соли сульфокислот в качестве инициаторов — главным образом водорастворимые перекиси (перекись водорода, персульфат аммония или, калия и др.) в качестве стабилизаторов — как органические (сольвар, поливиниловый спирт), так и неорганические (гидроокись магния) вещества. Инициаторами при суспензионной полимеризации могут служить органические перекиси (перекись бензоила), диазосоединения (динитрил азобисизомасляной кислоты) и другие вещества. [c.123]

Выбор растворителя зависит от назначения поливинилацетата. В качестве инициаторов используют органические перекиси, а также динитрил азодиизомасляной кислоты в качестве регуляторов молекулярного веса применяют альдегиды, например нропионовый. [c.207]

Под действием тепла, света и инициаторов метилметакрилат полимеризуется с выделением тепла (130 ктл]кг). Полимеризация метилметакрилата в промышленных процессах протекает по радикальному механизму с образованием аморфных полимеров. Инициаторами процесса могут служить органические и неорганические перекиси например перекись бензоила, азосоединения (динитрил азодиизомасляной кислоты и др.), а также окислительно-восстановительные системы. В присутствии окислительно-восстановительных систем полимеризацию можно проводить при более низких температурах, что существенно при получении толстых листов и блоков. [c.218]

Литература по электрохимическому восстановлению нитрилов и динитрилов органических кислот носит в основном патентный характер. Лишь отдельные работы содержа данные по влиянию состава электролита, плотности тока и температуры на процесс восстановления. Общим для всех работ является указание на важную роль материала и структуры катода, добавок катализатора [1—7]. Активность катодных материалов мы изучали при восстановлении динитрила адининовой кислоты, т. к. продукт его полного восстановления — гексаметилендиамин — имеет большое практическое значение. [c.172]

Результаты исследований, проведенных с другими инициаторами и растворителями, привели авторов к выводу о том, что эффективная передача энергии возбуждения происходит в тех случаях, когда оба компонента раствора содержат ароматические группы. Однако возможно, что подобное ограничение специфично для данного типа реакций (радиолиз перекисей, динитрила азоизомасляной кислоты в растворах) по существу же акты, связанные с передачей энергии возбуждения, имеют более общее значение, в особенности в тех системах, в которых принимают участие ненасыщенные органические соединения (диены и т. п.). [c.93]

К инициаторам процесса полимеризации относятся вещества, распадающиеся при сравнительно невысокой температуре на свободные радикалы, обусловливающие активацию мономера и тем самым начало роста цепи полимера. Из таких соединений чаще всего используют органические и неорганические перекисные соединения (например, перекись бензоила, персульфат аммония), а также диазосоединения (например, динитрил азодиизомасляной кислоты. [c.635]

Об этом способе упоминается в гл. IV. Реакцию обычно проводят в органических растворителях, например в этиловом спирте, чтобы помешать протеканию побочных процессов. В качестве хлористых алкилов можно использовать моно- и полихлориды так, например, дихлорэтан превращается в динитрил янтарной кислоты. Динитрил янтарной кислоты также получают из ацетилена и синильной кислоты (см. стр. 375). [c.370]

Промышленное производство АГ-соли, являющейся исходным продуктом при производстве синтетического волокна найлона, связано с образованием значительного количества сточных вод. Исследование сточных вод данного производства показало, что они имеют окраску, обладают резким специфическим запахом и содержат большое количество органических веществ, в том числе АГ-соль. Гигиеническое обоснование предельно допустимого содержания динитрила адипиновой кислоты (АДН) проводилось в соответствии с общепризнанной схемой. Для исследования был взят химически чистый препарат. [c.85]

Опыты показали, что стабильность динитрила адипиновой кислоты в воде даже с большим количеством органического вещества и микрофлоры весьма высокая. Как видно из табл. 1, на 6-е сутки остается еще 80,7% исходного количества АДН, а на 12-е сутки — до 25%. [c.87]

Такие нитросоединения, как пикриновая и стифниновая кислоты. 1,3,5-триннтробензол, 2,4-дииитрофенилгидразии, 3,5-динитро-бензойная кислота и др., являются важным-я реактивами для идентификации органических соединений (см. разд. Д,2.2, Д,2.4.5 и Д.2..Ч.2), [c.401]

Полимеризацию аминоэфиров метакриловой кислоты проводят в среде органического растворителя в присутствии 1%(мол.) динитрила азобисизомасляной кислоты. В качестве растворителя используют гептан. Оптимальное соотнощение (объемное) мономер гептан равно 1 1. Синтезированные слабоосновные полиэлектролиты, содержащие третичную аминогруппу, подвергают алкилированию и переводят в полимерные четвертичные аммониевые соли. В качестве алки-лирующих агентов применяют иодистый метил, бромистый этил и хлористый бензил. [c.151]

В качестве инициаторов полимеризации ВА можно применять органические и неорганические пероксиды, азосоединения. Они разлагаются в растворе под действием теплоты или УФ-облучения. В промышленности для полимеризации ВА в среде органических растворителей или в массе применяют ограниченное число инициаторов. Это динитрил азобисизомасляной кислоты (ДАК), бензоилпероксид (БП), а также лаурилпероксид, диизопропилпер-оксидикарбонат, грег-бутилгидропероксид. [c.9]

Наиболее широко применяется первый способ, заключающийся в том, что в состав композиции, содержащей термопластичный пластик (полистирол, поливинилхлорид и др.), вводят соответствующие газообразователи (порофоры). В качестве последних применяют минеральные соединения углекислый аммоний или бикарбонат натрия (соду). Широко применяют также органические порофоры — диазо-аминобензол, динитрил азодиизомасляной кислоты и другие азосоединения, сульфоиилгидразины, ннтрозосоединения и др. [c.354]

До последнего времени считалось, что материалы, полученные из различных термопластичных смол с применением минеральных солей в качестве газообразователей, обладают очень неоднородной структурой, большим количеством открытых пор и низкой водостойкостью. Неудачи в этой области привели иностранных технологов к выводу о невозможности использовать обычные углекислые соли для получения микроячеистых пластмасс. В связи с этим в 1942— 1945 гг. в Германии стали ориентироваться в основном на использование в качестве газообразующих веществ сложных органических азосоединений с температурой разложения, близкой к температуре перехода полимера в вязко-текучее состояние. При таком подборе компонентов уменьшалось улетучивание газов из прессформы и несколько улучшалась растворимость газов в размягченной пластмассе. Для производства пенистых и ячеистых пластмасс с применением таких газообразователей потребовалось создать промышленное производство динитрила азодиизомасляной кислоты и азодициклогексилдицианида, а также освоить производство диэтилового эфира и диамида азодикарбоновой кислоты. [c.61]

Полисульфидные олигомеры также отверждаются в результате сополимеризации с ненасыщенными соединениями. Обычно такие процессы проводят в присутствии генераторов свободных радикалов (например, динитрила азобисизомасляной кислоты, органических перекисей и гидроперекисей), применяемых самостоятельно или в сочетании с активаторами аминного типа. Иногда в качестве генератора радикалов выступает меркаптан, например, в сочетании со смесью из соединений железа и эфира оксима [82]. Из ненасыщенных соединений используют акрилаты [83], абиетинаты, бутилкаучук, полибутадиен [84] и др. Такие композиции характеризуются более высокой адгезионной [c.39]

ПАК и ПМАК готовят радикальной полимеризацией в атмосфере азота мономерных кислот в виде 5—40%-ных растворов в воде (наиболее распространенный метод) и в органических )астворителях (бензоле, диоксане, хлор- и дихлорбензоле и др.). Лроцесс проводят при 70—98°С в присутствии 0,5—10% обычных инициаторов и при 15—30 °С в присутствии окислительновосстановительных систем. Из водорастворимых инициаторов применяют перекись водорода, персульфаты аммония, натрия и калия из инициаторов, растворимых в мономерах — перекиси бензоила и лауроила, динитрил азобисизомасляной кислоты и др. Восстановителями служат гидросульфит и бисульфит натрия, аскорбиновая кислота и др. В качестве регуляторов молекулярной массы полимера и веществ, предотвращающих сшивку цепей (например, в случае ПАК), применяют бутил- и октил-меркаптаны, тиогликолевую кислоту, тиоэтиловый спирт, изопропиловый спирт и другие вещества, которые берут в количестве 0,5—4% к массе мономеров. [c.79]

Некоторые электролиты способны выполнять еще одну очень важную функцию — повышать растворимость органического вещества. Таким замечательным свойством обладают, например тетраалкиламмониевые соли л-толуолсульфокислоты (соль Макки). Повышение растворимости в присутствии этих солей, так называемый эффект высаливания, был открыт около 50 лет назад. Впервые соль Макки применили при электрохимической гид-родимеризации акрилонитрила с целью получения динитрила адипиновой кислоты, а позже во многих других аналогичных процессах. Дело в том, что в одной среде акрилонитрил растворяется плохо, а при низкой концентрации его реакция восстановления протекает по пути простого восстановления в пропионитрил. В присутствии же соли Макки в водном растворе создается сравнительно высокая концентрация акрилонитрила и реакция идет в сторону образования гидродимера. [c.82]

Хек-Бернстрём [19] изучал экстракцию лантана, тория и урана (VI) в виде комплексов с салициловой кислотой, 3,5-динитро-бензойной и коричной кислотами. Ранее Харви, Хил, Маддок и Раули [20] наблюдали, что эти реагенты образуют экстрагируемые комплексы с плутонием (IV). Они применяли следуюпще системы растворителей гексон-вода и хлороформ-вода. Однако хлороформ является слабым растворителем для экстракции этих органических кислот. Во всех случаях торий легко отделяется от редких земель, но эффективное разделение тория и урана (VI) требует очень точного контроля pH и условий экстракции. Этот факт свидетельствует о iipM, что ион у ранила UOg похож скорее на четырехзарядные, чем на двухзарядные ионы. [c.33]

Р-Оксиэтилпирролпдониловые эфиры акриловой и метакриловой кислот чрезвычайно легко полимеризуются при действии тепла и инициаторов (динитрил азоизомасляной кислоты). Полимерные продукты нерастворимы ни в воде, ни в обычных органических растворителях. [c.28]

Большое значение в процессах полимеризации имеют инициаторы и эмульгаторы. Инициаторами полимеризации являются вещества, которые в определенных условиях распадаются на свободные радикалы, способствуюпще росту цепи полимера. К таким соединениям относятся представители многих групп соединений перекиси органических кислот, диазосоединения, гидроперекиси и др. Наиболее распространенные инициаторы реакции полимеризации хлористого винила — перекись бензоила, динитрил азодиизомасляной кислоты, перекись водорода, персульфат калия. [c.40]

В качестве электролита применяли солянокислые растворы адипо-нитрила. Как показали предварительные опыты, растворимость динитрила адининовой кислоты в СО.ПЯНОЙ кислоте достаточно высока и нет необходимости прибегать к добавкам органических растворителей. С другой стороны, в этом случае полезно используется и анодный процесс, т. к. попутно получается хлор, имеющий самостоятельную ценность. [c.141]

Дальнейшим развитием этих наблюдений является разработка Бейли, Шейфером и Вагнером [109—113] и почти одновременно Пробе-ром [114] способов диспропорционирования кремнийгидридов в присутствии органических катализаторов, содержащих нитрильные и аминогруппы. Реакция в присутствии этих катализаторов протекает при атмосферном давлении и умеренных температурах (30—200°). Так, в присутствии динитрила адипиновой кислоты в автоклаве при 150—200° могут диспропорционировать кремнийгидриды H2SI I2, 2H5SIH I2, eHsSiH . [c.416]

Динитрил адипиновой кислоты (адиподинитрил, адипинонитрил, 1,4-дицианбутан)— N( H)2 N — относится к группе органических цианидов. В чистом виде представляет собой бесцветную маслообразную жид- кость, без запаха. Химически чистый динйтрил — весьма стойкое соединение, не поддающееся воздействию света, воздуха и тепла. В воде при 15° растворимость его со- ставляет 5—6%.- [c.85]

Явления плавления и кристаллизации лучше всего наблюдать на нагревательном столике микроскопа (см. гл. IV, раздел 1,4). При отсутствии такового поступают следуюи1,им образом на половину предметного стекла помещают 1—2 мг неизвестного вещества, покрывают его покровным стеклом, нагревают на микрогорелке и периодически исследуют при малом увеличении. Когда температура образца станет близкой к точке плавления, можно наблюдать возгонку, природу сублимата, тенденцию к разложению или дегидратации. Дегидратация выражается появлением характерных газовых пузырьков при образовании плава. Многие органические вещества (гексаметилентетрамин, бензойная кислота, карбазолгидрохинон и 3,5-динитро-бензойная кислота) [2661 образуют сублиматы, при наблюдении которых могут быть охарактеризованы геометрические и оптические свойства кристаллов [26в]. [c.353]