Алло взаимодействия

Г аллий — Взаимодействует с образованием закиси [c.325]

Очень вероятно, что термический крекинг м-пропилбензола заключается в свободнорадикальном отщеплении атома водорода от метильной группы, с последующим бета -распадом на бензиловой радикал и этилен. Далее происходит развитие цепи за счет взаимодействия бензила с исходной структурой с образованием толуола и нового радикала. Попутно заметим, что термический крекинг ароматических углеводородов весьма сходен энергетически с крекингом некоторых алифатических углеводородов, если бензил рассматривается как энергетический аналог аллило-вого радикала в следующей структуре (используются данные из [39]). [c.131]

Взаимодействием метил (диметил) аллил сульфида V получали [827] продукт алкилирования X вместо аддукта карбена. Из азобензола образуется бензимидазольное производное V. Возможный механизм этого превращения представлен на схеме 3.213 [832]. [c.364]

В 1936 Г. В лаборатории фирмы Шелл девелопмент компани была открыта реакция, имевшая большое значение для развития промышленности органического синтеза. Было обнаружено, что взаимодействие пропилена с хлором при высокой температуре приводит не к присоединению, а к непосредственному замещению хлором водорода метильной группы, в результате чего получается хлористый аллил [c.172]

При взаимодействии фенола с аллилбромидом в присутствии хлорида алюминия образуется 2-аллил-фенол. Рассмотрите механизм этой реакции (8е2). [c.167]

АЛЛИЛОВЫЙ СПИРТ СНа=СНСНаОН— простейший устойчивый представитель ненасыщенных спиртов, бесцветная жидкость с резким запахом. Образуется при взаимодействии хлористого аллила с водным раствором Са(0Н)2 при 150 С. А, с. применяют в производстве глицерина, прозрачных синтетических смол и пластических материалов. [c.17]

В последние годы были открыты комплексы металлов с я-аллильными лигандами. Так, при взаимодействии алли-лового спирта с хлоридом палладия получен димер состава [c.44]

В молекуле аллена НгС = С = СН2 обе двойные связи также изолированы. Действительно, р-орбитали при атоме углерода взаимно перпендикулярны и поэтому л-орбитали не взаимодействуют (см. рис. 28, б). [c.82]

По коэффициентам с, молекулярных орбиталей бутадиена легко вычислить порядок я-связей, заряды на атомах и индексы свободной валент ности (см. молекулярную диаграмму бутадиена на рис. 91). Видно, что при атаке свободными атомами или радикалами наиболее активны концевые атомы бутадиена. Как и для аллила, заряды на атомах отсутствуют. Вывод об электронейтральности атомов углерода в аллиле п бутадиене можно обобщить на все полиены. Отсюда следует, что прп ионной атаке все углеродные атомы полнена имеют равные шансы на взаимодействие с ионом. Расчет показывает, что я-связи в бутадиене имеют разные порядки в отличие от аллила, где порядок обеих я-связей один и тот же. Это согласуется со структурой молекулы. Концевые Связи у бутадиена ближе к двойным (г = 1,35-1(Г м), центральная — к ординарной (г = 1,46-10 м), т. е. картина распределения электрои- [c.224]

Карбоксилаты меди(1) дают сложные эфиры при взаимодействии с первичными (включая неопентильные, без перегруппировки), вторичными и третичными алкил-, а также аллил- и винилгалогенидами [568]. Понятно, что простые 5н-механизмы не могут реализоваться в этом случае. Винилгалогениды могут быть превращены в винилацетаты обработкой ацетатом натрия в присутствии хлорида палладия(II) [569]. [c.133]

Взаимодействие с неметаллами. Г аллий, индий и таллий взаимодействуют с галогенами, кислородом, серой, например [c.231]

Хотя реакция М. с геж-дибромциклоироианами обычно дает аллены, взаимодействие с напряженным 8,8-днбромцпкло-15,1,01-октаном приводит к большому числу указанных продуктов (6а1 [c.284]

Аллильный алкоксил отщепляется легче, чем алкильный. Запатентованы [502, 504] способы получения хлористого аллила взаимодействием аллиловых эфиров в жидкой и газовой фазе с газообразным НС1 в присутствии ujGlj при температуре выше 45° G. [c.342]

Синтез непредельных кремнийорганических соединений этим методом впервые осуществил Хэрд [6—9], который в своей первой [6], чрезвычайно лаконичной статье сообщил, что как хлористый винил, так и хлористый аллил взаимодействуют при 300—350° с меднокремниевым порошком (10—90%) и образуют при этом соответствующие алкенил-хлорсиланы. [c.146]

Общие сведения. Хлористый аллил является важнейшим промежуточным продуктом нефтехимической промышленности. Он легко омыляется в аллиловый спирт, являющийся исходным материалом для получения синтетического глицерина и многих эфиров, из которых важнейшими являются эфиры фталевой, фосфорной и угольной кислот. Эфиры аллило-вого спирта и низших жирных кислот, таких как уксусная, масляная или капроновая, а также коричной и фенилуксусной кислот, имеют особое значение для промышленности душистых веществ. Представляют интерес также эфиры аплилового спирта и крахмала или сахаров. Их получают взаимодействием спиртовых гидроксильных групп с хлористым аллилом. На рис. 100 показаны важнейшие направления использования хлористого аллила в нефтехимическом синтезе. [c.172]

Данные по составу продуктов крекинга пропана [96,164) показывают, что единственным тормозящим продуктом крекинга является пропилен [55] и для а можно принять приблизительно значение 0,25 (550—600°). Примем, что основной реакцией торможения является взаимодействие Н-атомов с молекулами пропилена, в результате которой активные радикалы —Н заменяются менее активными аллил-радика-лами. Стерический фактор для этой реакции равен 4-.10 [96] и энергия активации реакции торможения 4 равна 2,7 ккал1моль [68]. Кроме того, допустим, что обрыв цепей на стенках происходит также путем захвата атомов Н. Для захвата требуется энергия активации 5, равная 6,5 ккал [197]. Опыты проводились в кварцевом реакторе с диаметром 7 см. Условия опытов (р = 10 мм рт. ст., 863° К) были [c.117]

Ненасыщенная сульфокислота, получаемая взаимодействием йодистого аллила с сернистокислым калием [500а] или с диэтилсульфитом в щелочном растворе [54], выделена только в виде комплексной двойной соли [c.192]

Реакция между хлористым аллилом и сернистокислым натрием протекает нормально. Свободная сульфокислота и ее производные неустойчивы. Аллиловый спирт при нагревании до 100° с раствором серннстокпслого аммония [501] дает соль ненасыщенной сульфокислоты, которая, как полагают, имеет такое же строение, как и кислота, полученная из иодистого аллила. Это иредположе-нпе не было доказано с достаточной убедительностью. Нри взаимодействии аллилового спирта с кислым сернистокислым аммонием реакцип могут итти по схеме [c.192]

При изучении в реакции фенола с бромистым аллилом допуска-лось, что в присутствии катализатора ВГз 0(С2П5)2 взаимодействие будет протекать путем обычного присоединения фенола по месту двойной связи аллила и образовывать -бромизопропиловый эфир фенола и -бpoмизoпlpoпилфe(Hoл. Отщеплением бромистого еодорода от таких соединений можно было бы получать интересные непредельные соединения по схем>е [59] [c.194]

В некоторых работах предлагается также получать ДХГ при взаимодействии ХА, хлора и воды без предва,рител,1 цого получения НСЮ. Так, для получения ДХГ [124] хлористый аллил в смеси с воздухом или инертным газом, хлором и водой вводят в 7-12%-ный водный раствор ДХГ. Концентрацию хлористого водорода в водном растворе поддерживают в пределах 10-45 кг/м . Отводят часть раствора, объем которого определяется объемной скоростью подачи хлора, удаляют из этой части раствора хлористый водород и рециркулируют не содержащий хлористого водорода раствор в зону реакции. Способ не лишен основного недостатка хлорного метода — образования большого количества сточных вод. [c.31]

И. П. Лосев, О. В. Смирнова и Т. А. Пфейфер [5] из продуктов взаимодействия хлористого аллила с бензолом и хлористым алюминием выделили аллилбензол, изомерные диаллилбензолы, а также хлорпропилбензол, гидринден, 1,2-дифенилпропан и 9-метил-9,10-дигидроантрацен. Они предлагают следующую схему реакции [c.651]

Согласно схеме предполагается, что взаимодействие молекулы пропилена со свободными радикалами (реакции 4, 8, 9, И, 12, 14) всегда приводит к отрыву от атома водорода из метильной группы пропилена и образованию радикала аллила СНа—СН=СНа. Таким образом, атаке подвергается в пропилене связь С—Н, а не связь С—С. Это предположение вызвано тем, что, по современным данным, энергия связи С—Н в метильной группе пропилена равна 77 ккалЫолъ, а энергия связи С—С около 90 ккалЫолъ [24]. [c.389]

При взаимодействии магния с аллилгалогенидом, в котором атом галогена имеет повышенную реакционную способность, в обычны.х условиях реакция идет дальше и образуется гексадиен-1,5 (биаллил) задержать реакцию на стадии образования аллилмагняйхлорида можно только в том случае, если прибавлять к большому избытку магния разбавленный эфирный раствор аллил )(лорида. [c.255]

Высокая реакционная способность аллил- и бензилгалогени-дов, а также а-галогензамещенных простых эфиров при взаимодействии с реактивами Гриньяра, по-видимому, обусловлена теми же причинами, которые были рассмотрены в гл. 2. По этим же причинам высокой реакционной способностью обладает и 2-хлорэтанол-1, в котором атакуемый атом углерода связан с электроноакцепторной группой СНгОН (-/-эффект группы ОН) [c.269]

Наиболее общий метод получения металлорганических соединений — взаимодействие мет алла с галогенными соединениями (гало-геналкилами или арилами) — относится к первой группе. [c.206]

Изостерические эффекты—эффекты пространственного взаимодействия между двумя частица.ми или участками фермента алло-стерические эффекты связаны с взаимодействием пространственноразобщенных центров фермента, расположенных на разных субъединицах. [c.186]

Скорость катионной полимеризации аллил-9-флуорени-лового эфира пропорциональна концентрации мономера в третьей степени (в стадии инициирования участвуют две молекулы мономера) и концентрации катализатора (хлорного олова) в первой степени. Реакция обрыва основана на взаимодействии макрокатиона с противоионом. Вычислите значения эффективной константы скорости инициирования и относительной конг станты скорости передачи цепи на мономер, если известно, что при температуре опыта (140 °С) эффективная константа скорости полимеризации равна 1,28 - 10 " моль . с концентрациям мономера 1,54, 2,27 и 3,12 моль-л соответствуют среднечисловые степени полимеризации. 6,0, 8,6 и 12,0. Передача цепи на растворитель незначительна. [c.133]

Реакция алкилгалогенидов с ацетиленид-ионами весьма полезна, но находит ограниченное применение [1258]. Хорошие выходы получаются только при использовании первичных алкилгалогенидов, не разветвленных в р-положении, хотя в присутствии ul можно использовать и аллилгалогениды [1259]. При использовании в качестве реагента самого ацетилена можно успешно ввести две различные группы. В качестве субстратов иногда применяют также сульфаты, сульфонаты и эпоксиды [1260]. Ацетиленид-ион часто получают обработкой алкина сильным основанием, таким, как амид натрия. Ацетилениды магния (реактивы Гриньяра этинильного типа, получаемые по реакции 12-19) также часто применяются, хотя они взаимодействуют только с активными субстратами, такими, как аллил-, бензил- и пропаргилгалогепиды, но не с первичными алкилгалогенидами. Другой удобный метод получения ацетиленид-иона заключается в прибавлении алкина к раствору СНзЗОСНг" в диметилсульфоксиде [1261]. Такой раствор можно приготовить, добавляя гидрид натрия в диметилсульфоксид. В другом методе алкилгалогенид обрабатывают комплексом ацетиленида лития с этилендиамином [1262]. Третичные алкилгалогениды вступают в реакцию сочетания при взаимодействии с алкинил-аланами (R = )sAl [1263]. При использовании 2 молей очень сильного основания можно провести алкилирование по атому углерода в а-положении по отношению к концевой тройной [c.222]

Объекты макромира, с которыми мы имеем дело в иовседнсвной жизни, состоят из объектов микромира. Так, паиример, крис/ алл сахарозы состоит из молекул этого вещества, кристалл хлорида натрия — из ионов натрия и хлорид-иоиов. В последнем случае на один ион натрия всегда приходится один хлорид-ион, поэтому можно пользоваться формульной единицей ЫаС1 и сказать, что кристалл хлорида натрия состоит из таких формульных единиц. Поток света состоит из отдельных фотонов, а энтальпия при взаимодействии макроколичеств веществ—из энтальпии отдельных актов взаимодействия атомов, молекул, ионов. [c.9]

Аммиак при взаимодействии с некоторыми солями, подобно воде, образует соединения—-алл<ыа/сагб , похожие [c.313]

В этом случае атака по механизму облегчена, и аллил-галогениды подобно бензилгалогенидам обладают обычно значительно большей реакционной способностью по сравнению, например, с СН3СН2СН2С1 и РЬСНгСНгСНгС , для которых стабилизация карбониевых нонов за счет делокализации положительного заряда невозможна. Атака по механизму 3 2 сильно ускоряется также в результате взаимодействия атакуемого атома углерода с л-орбиталью двойной связи в переходном состоянии, аналогично тому, как это имеет место в рассмотренном выше случае замещения в бензилхлориде. [c.99]

Таким образом, реакция заключается в миграции аллильной группы с одновременной аллильной перегруппировкой этой группы. В дальнейшем оказалось, что способы, предложенные Клайзеном для получения обоих изомеров, носят общий характер. Аллиловые эфиры, требующиеся для превращения в соединения типа II, получают взаимодействием бромистого аллила с фенолом в растворе ацетона в присутствии карбоната калия, добавленного для нейтрализации выделяющейся в процессе реакции бромистоводородной кислоты (выход аллилового эфира фенола 86—97%). С другой стороны, реакция между бромистым аллилом и безводным фенолятом калия, суспендированным в бензоле, приводит, главным образом, к С-аллильным производным типа III. Ацетон как полярный растворитель благоприятствует 0-аллилированию, а неполярный бензол — С-аллилированию. [c.314]

Аномальному присоединению бромистого водорода к галогензамещеиным оле-финам, таким как бромистый аллил или хлористый винил, способствуют также и(> " "-раздробденные металлы, в результате взаимодействия которых с бромистым водородом образуются атомы брома. т. - [c.111]

Аллены получают также из некоторых проивводных ацетилена, а именно из третичных хлоридов или спиртов, взаимодействием их со сплавами циика и меди илИ-с литийалюмшгпйгидридпм [112], например [c.687]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология