Область отпечатков пальцев

Не все имеющиеся в ИК-спектрах полосы характеристичны. В области 650—1300 см 1 спектры даже структурно близких гомологов отличаются друг от друга. Обычно эту часть спектра называют областью отпечатков пальцев . Она широко используется при идентификации органических веществ путем сравнения спектра идентифицируемого вещества со спектром эталона. [c.279]

Частоты деформационных колебаний гораздо меньше, чем частоты валентных колебаний тех же групп, так что почти все полосы деформационных колебаний располагаются в области отпечатков пальцев . Исключение составляют полосы первичных аминогрупп (1590—1650 см 1) и групп НН во вторичных амидах (1510—1570 см" ). Из деформационных колебаний других водородсодержащих группировок наибольшее значение для структурного анализа имеют антисимметричное и симметричное деформационные колебания метильных групп (1430—1470 и 1370— 1380 см ), ножничное колебание метиленовой группы (1445—1485 см ) и особенно — плоскостные и вне-плоскостные деформационные колебания водорода у двойных связей и ароматических колец (см. П1, а также рис. 1.7 и 1.8). [c.15]

Спектры КР и ИК особенно явно различаются у органических молекул симметричной структуры. Так, спектры диметилдисульфида СНз—5—8—СНз (рис. 2.1) на первый взгляд производят впечатление спектров разных соединений. Однако более внимательное их сопоставление показывает, что наборы основных частот колебаний здесь одинаковы, контуры же спектрограмм отличаются вследствие весьма значительного различия относительных интенсивностей полос поглощения в ИК-спектре и линий спектра КР. Наиболее сильные полосы поглощения в области отпечатков пальцев ИК-спектра принадлежат внутренним и внешним деформационным колебаниям групп СНз (1420—1430, 1305 и 955 см ), которые [c.35]

Колебательный спектр является однозначной физической характеристикой вещества каждому индивидуальному соединению соответствует свой ИК-спектр, и даже близкие по физическим и химическим свойствам вещества, например изомеры, могут давать сильно различающиеся спектры. Поэтому ИК-спектр более надежен для идентификации индивидуальных соединений, чем традиционные характеристики показатель преломления, температуры плавления или кипения и т. п. Однозначное отнесение спектра возможно только тогда, когда спектры идентифицируемого вещества и эталона не отличаются ни одной из полос, включая и относительные их интенсивности. Если в спектре вещества обнаруживаются лишние полосы, то это может указывать на содержание в нем примеси, но если лишние полосы наблюдаются в спектре эталона, то исследуемое соединение и эталон — разные вещества. Наиболее характерные для идентификации полосы находятся в так называемой области отпечатков пальцев (у<1500 см ). При сравнении неизвестных соединений с известными по их ИК-спект- [c.211]

Область частот ниже 1500 см обычно очень сложна для интерпретации, поскольку в нее попадают все деформационные колебания. (Валентные колебания наблюдаются в области частот пиже 4000 см .) Хотя отнесения отдельных колебаний в этой области трудно выполнимы, общий вид спектра на частотах ниже 1400 см характерен для данного соединения отсюда ее название область отпечатков пальцев. [c.503]

Область отпечатков пальцев. Наиболее сложная и поэтому наиболее характеристичная часть инфракрасного спектра соединения (1400—800 см" ). [c.530]

СМ — область валентных и деформационных колебаний одинарной связи. В этой области нельзя идентифицировать определенные функциональные группы, однако она показывает различия между подобными молекулами и поэтому может служить областью отпечатков пальцев . Органические соединения обычно дают пики поглощения между 1300 и 1475 см , обусловленные деформационными колебаниями атомов водорода. Внеплоскостные деформационные колебания олефинов и ароматических групп СН обычно проявляются в области 700—1000 СМ . [c.476]

Полосы поглощения, отвечающие колебаниям скелета, относительно малоинтенсивны, проявляются в двух областях 1100— 700 см и ниже 500 смг . Первая область связана с валентными колебаниями углеродного скелета, вторая — с деформационными. Как уже отмечалось, положение полос поглощения, отвечающих этим колебаниям, весьма непостоянно, вследствие чего они не используются для функционального анализа. Эта область ИК-спектра нашла широкое применение для идентификации индивидуальных соединений (область отпечатков пальцев ). [c.28]

Групповые частоты Область отпечатков пальцев [c.188]

Рис. 9.2-18. Колебательные частоты и область отпечатков пальцев различных функциональных групп.

Чтобы продемонстрировать возможности колебательной спектроскопии для идентификации органических молекул, обладающих сходной структурой, на рис. 9.2-19 приведены ИК-спектры двух изомерных веществ — а- и /3-пинена. На спектрах четко видны различия групповых частот и областей отпечатков пальцев. [c.189]

Рис. 9.2-19. ИК-спектры а-пинена (о) и уЗ-пинена (6) в области групповых частот > в области отпечатков пальцев.

В среднем ИК-диапазоне проявляется большинство групповых колебаний и отпечатки пальцев . Некоторые структуры, содержащие простые связи, тзг кие, как С-О-С- в простых и сложных эфирах (например, сахарах) и связи -С-0- в спиртах, обладают сильным поглощением в области отпечатков пальцев, но легко идентифицируются благодаря сильной интенсивности полос (почему полосы связей -С-О-С- и -С-О- являются столь интенсивными ). Другие функциональные группы, содержащие тяжелые атомы, обладают поглощением в дальнем ИК-диапазоне. Далее в таблицах приведены наиболее важные функциональные группы и полосы их поглощения в среднем ИК-диапазоне. [c.192]

В табл. 9.2-6-9.2-11 приведена относительная оценка интенсивностей с. — сильная полоса, ср. — средняя, сл. — слабая. Для детального изучения соотношения спектров и структур молекул, в основном в области отпечатков пальцев (где могут происходить сильные взаимодействия групповых колебаний со скелетными и усложнить анализ спектра, особенно для неопытного аналитика), читателю рекомендуется специальная литература (например, [9.2-1-9.2-3]). [c.192]

Какие колебания проявляются в области отпечатков пальцев Каково аналитическое значение этой области Колебания каких функциональных групп расположены в этой области [c.200]

Молекулярный анализ обычно проводят по области отпечатков пальцев . Этот метод оказался особенно полезным для локального анализа органических слоев на подложках (с локальностью 10-100 мкм). [c.321]

Это именно те проблемы, в решении которых инфракрасный детектор может стать привлекательной альтернативой, поскольку получаемая в этом случае информация служит дополнением к информации, получаемой при масс-спектрометрическом детектировании. Как описано в разд. 9-2, инфракрасный спектр дает информацию и о функциональных группах, содержащихся в молекуле (групповая частотная область 1500-4000 см ), и об индивидуальной молекуле (так называемая область отпечатков пальцев в диапазоне < 1500 см ). Поэтому, как и в масс-спектрометрии, инфракрасные спектры могут считаться характеристичными или даже специфичными для данной молекулы. [c.609]

Применение ИК-с пектров и спектров комбинационного рассеяния. ИК-Спектры и спектры комбинационного рассеяния применяются для идентификации соединений и для установления степени их чистоты (качественно). ИК-Спектр (особенно в области отпечатков пальцев ) специфичен для каждой молекулы, поэтому, как правило, нет необходимости в определении молярного коэффициента поглощения Е (в отличие от УФ-спектров). ИК-Спектры могут быть использованы также для качественного анализа смесей при контроле за ходом реакции и для кинетических измерений. [c.616]

Средняя 4000- 600 2,5- 16,7 Колебательная или основная ИК область. Типичные линии поглощения функциональных групп, главным образом в диапазоне 1400-4000 см , а диапазон 600-1400 см называют областью отпечатков пальцев [c.215]

Для низкочастотного интервала 1350—400 см характерен специфический набор полос, который называют областью отпечатков пальцев . [c.39]

Область отпечатка пальцев " [c.124]

Исследование ИК спектров болыиого числа органических соединений показало, что одни и те же функциональные группы, входящие в их состав, имеют практически одни и те же частоты колебаний. Такие группы отличаются определенной автономностью и ведут себя независимо от остальной части молекулы. Соответствующие им частоты колебания называют характеристическими (см. Приложение, табл. 1) и используют для индентификации функциональных групп. К таким колебаниям относятся, иапример, валентные колебания связей С=0 (1740—1720 см ), С=С (1680—1620 см- ), С-Н (3100—2850 см ). О—Н (3600— 3200 см ) и др. Сравнение полос поглощения (частот колебаний) исследуемого веи1,ества с полосами поглощения соединений, строение которых установлено ранее, позволяет определить структуру нового вещества. Особый интерес представляет область 1500—700 см в которой содержится большое число полос, отвечающих, в основном, деформационным и некоторым валентным колебаниям. Характер спектра в этом интервале частот существенно изменяется даже при небольших изме[1ениях в структуре соединений. Эта область называется областью отпечатков пальцев . [c.139]

Характеристические полосы в длинноволновой части спектра (области отпечатков пальцев X > 7 мкм) при отсутствии дополнительной информации обычно не могут служить убедительным доказательством наличия соответствующих группировок. В этой сложной области спектра, как правило, много полос скелетных колебаний с широкими диапазонами частот, накладывающихся на характеристические полосы галогенов, треха омных групп СНг, NO2, SO2, деформационных колебаний водорода при двойных связях и кольцах ароматических и гетероароматических соединений. В таких условиях полезным дополнительным критерием при отнесении полос может быть высокая интенсивность некоторых характеристических полос (валентных колебаний NO2, SO2, 5=0, G—О, N—О), но почти всегда необходимы дополнительные сведения о происхождении, составе и структуре исследуемого вещества. Обнаружение полосы в данном диапазоне Частот само по себе еще не может служить достаточным основанием для ее однозначного отнесения. Предполагаемое отнесение спектральной полосы должно быть подтверждено наличием в спектре других характеристических полос данного структурного фрагмента. Так, например, наличие максимумов поглощения на участке 1500—1600 см еще не доказывает, что исследуемое вещество относится к ароматическим соединениям. Этот вывод можно сделать только при одновременном присутствии в спектре полос, которые могут быть приписаны валентным и деформационным колебаниям водородных атомов бензольных колец (см. рис, 1.8), а также характерного для каждого типа замещения слабого поглощения на участке 1650—2000 см" . Совокупность всех этих признаков не только подтверждает [c.19]

ДО, 7 МКМ (V от 4000 до 1500 см" ) (рис. 1.1). Эта область имеет перЕосте-пенное значение для структурного анализа. Длинноволновая часть инфракрасного спектра с Я > 7 мкм (V < 1500 см" ) обычно гораздо более сложна и содержит наряду с характеристическими полосами большое число интенсивных полос поглощения, положение и контур которых сугубо индивидуальны для каждой сложной молекулы. Поэтому длинноволновая часть ИК-спектра исключительно важна для идентификации (отождествления), срганических препаратов, а участок спектра с к>1 мкм получил в связи с этим название области отпечатков. пальцев (контур спектра в этой области столь же индивидуален для каждого вещества, как индивидуален кожный узор на кончиках пальцев каждого человека). Область отпечатков пальцев используется в структурном анализе для подтверждения отнесения характеристических высокочастотных полос и для обнаружения некоторых группировок большой массы (из тяжелых атомов или большого числа легких атомов). Однако отнесение частот в этой части спектра осложнено возмож- [c.92]

Исследуемое вещество облучают инфракрасными лучами с постепенно изменяющейся длиной волны и измеряют поглощение в зависимости от длины волны (или волнового числа). Таким образом получается абсорбционный спектр в инфракрасной области. Световые кванты поглощенного инфракрасного излучения возбуждают молекулу в более высокие колебательные и вращательные состояния. Поэтому эти спектры называют также колебательными или вращательно-колебательными. Инфракрасная спектроскопия применяется так же как метод идентификации соединений. Два вещества идентичны, если их спектры одинаковы в диапазоне волновых чисел от 700 до 1400 см . Эту область называют областью отпечатков пальцев (англ. fingerprint), поскольку не существует двух разных соединений, которые имели бы в этой области одинаковые спектры. [c.25]

Иногда ИК-спектры поглощения называют отпечатками пальцев данного вещества, усматривая аналогию в том, что как нет разных люде1[, имеющих одинаковые отпечатки пальцев, так нет и р 1зных веществ, имеющих одинаковые ИК-спектры поглощения. Раньше областью отпечатков пальцев иногда считали только спектральный интервал от --700 до -1500 см в настоящее время такой подход устарел в связи с прогрессом ИК-спектроскопии. К области отпечатков пальцев относят уже более широкий ИК-спектральный диапазон от -200 до -4000 см или от -400 до 4000 см . [c.529]

Качественный и количест-вепиый анализ на Н-содержа-щие функциональные группы множество обертонов основных частот из среднего ИК-области Называется также колеба-тельно или основной ИК-об-ластыо. В ней наблюдаются типичные линии поглощения функциональных групп, главным образом в диапазоне 1400-4000 см- (6,7—2,5 мкм) диапазон 600—1400 см" (10,7— 6,7 мкм) называют областью отпечатков пальцев [c.200]

В ИК спектре арбутина имеются характерные полосы пр 3200—3400 см , обусловленные наличием спиртовых и фенольнь гидроксильных групп полоса 1515, 1460, 1440 см типична д/ ароматических С=С-связей. Имеется ряд полос в области 800-1300 см (область отпечатка пальцев ). Совпадение спектров иссл дуемого гликозида со спектром достоверного образца указыва( на идентичность соединений. Для идентификации фенольных гл1 [c.58]

Большая часть групповых частот характеризует функциональные группы, содержащие атомы водорода или изолированные двойные или тройные связи. Групповые частоты располагаются в области волновых чисел выше 1300 см . Группы, содержащие тяжелые атомы, поглощают в дальнем ИК-диапазоне ниже 400 см . Б промежуточной области содержатся колебательные частоты, которые нельзя однозначно соотнести с конкретной функциональной группой, поскольку и массы, и силы связей каждого поглощающего фрагмента слишком близки. В этой области содержатся полосы, важные для характеристики молекулы как целого, поэтому ее назьшают областью отпечатков пальцев или фингерпринтовой областью. Анализ этой области особенно важен для молекулярного анализа. Совпадение исследуемого спектра с библиотечным в области отпечатков пальцев имеет особую значимость для идентификации неизвестного соединения. [c.189]

Излучение диспергируется либо призмой, либо решеткой. Исторически именно призма была тем центром, вокруг которого развивалась ИК-спектроскопия. В начальный период призмы изготавливали из природных минералов, но такие материалы ограничены размерами, а их оптические свойства далеко не совершенны. Развитие техники выращивания больших монокристаллов галогенидов щелочных металлов и других материалов сделало возможным широкое использование призм высокого качества и приемлемой стоимости. Несомненно, что наиболее попул5ф-ным материалом для призм является каменная соль, так как ее пропускание перекрывает значительную часть фундаментальной ИК-области или области отпечатка пальцев при разумном компромиссе между ценой, областью пропускания и разрешением. [c.27]

Область отпечатков пальцев ниже 1500 см (6,7 мкм). В этой области кроме характерного поглощения отдельных типов молекул наблюдается ряд полезных групповых частот. Среди колебаний группы С—Н можно назвать ножничное колебание метиленовой группы в алканах вблизи 1467 см (6,82 мкм). Асимметричное деформационное колебание группы СНз около 1460 см (6,85 мкм) и симметричное около 1380 см (7Д5 мкм) полезны для отнесения. Хорошо известно, например, что геминальные диметильные группы дают в этом положении дублет. Другие характеристические колебания С—Н относятся к внеплоскостным деформационным колебаниям атома водорода в ненасыщенных и ароматических соединениях. Кроме того, в этой области проявляются валентные колебания С—F около 1200 см (8,3 мкм), валентные колебания С—О—С в прстых и сложных эфирах около 1200 см , валентные колебания С—О и деформационные колебания ОН в спиртах в интервале 1000—1260 см (7,9-10 мкм), валентные колебания Р=0 около 1200 см (8,5 мкм), валентные колебания SiO в области 1000-1100 см (9-10 мкм) и валентные колебания I около 700 - 800 см (12,5-14 мкм). [c.189]

Валентные колебания отдельных связей. Полосы поглощения, отвечающие колебаниям простых С—С-связей, как правило, нехарактеристичны, т. е. существенно меняются при переходе от одной молекулы к другой. Валентные и валентно-деформационные колебания углеродного скелета лежат преимущественно в области 600—1300 см . Линии этой области отличны и специфичны даже для родственных молекул. Поэтому иногда ее называют областью отпечатков пальцев молекулы. Если она не всегда может служить для выяснения строения моле- [c.614]

Происхождение поглощения в области основных полос. Как показывает название, большинство полос поглощения в этой области является результатом квантованного логлощения энергии при основных колебаниях рассматриваемой молекулы (разд. 2.4 —2.6). На рис. 4.3 показаны участки поглощения для различных типов основных колебаний (включающих элементы С, Н, N и О). Поглощение, обусловленное валентными колебаниями связей X — Н, X = V и X = V, наблюдается для каждой из указанных групп в узких непер скрывающихся областях и обычно может быть легко выделено в спектре. Оно представляет собой, следовательно, поглощение первостепенной важности область 3700—1500 в которой оно происходит, была названа областью функциональных групп. Полосы поглощения ниже 1500 см интерпретировать намного трудней эта область отпечатка пальцев часто используется для идентификации веществ. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология