Получение и свойства диазосоединений

Главная реакция диазосоединений без выделения азота - азосо-четание, в ходе которой группа Аг - N = N - замещает водород ароматического ядра в фенолах или третичных ароматических аминах. Азосочетание — это одна из реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре диазосоединение играет роль электрофильной частицы [СбН,—N = N3 , вступающей в обогащенное электронами ядро фенола или амина. В результате азосочетания образуются ароматические азосоединения,характерным структурным признаком которых является наличие группировки Аг-Ы = Ы-Аг. Азосоединения - окрашенные вещества. Именно это их свойство используется для получения азокрасителей. Примером простейшего такого красителя может служить метиловый оранжевый (другое название — гелиантин), который получается при азосочетании диазотированной сульфаниловой кислоты и диметиланилина [c.396]

ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ [c.410]

В следующем разделе дан краткий обзор существующих методов получения алифатических диазосоединений, а также кратко рассмотрены свойства этих соединении. [c.490]

ДИАЗОТИРОВАНИЕ И ПРЕВРАЩЕНИЯ ДИАЗОГРУППЫ а) Методы получения и свойства диазосоединеннй [c.249]

Возможности для получения различных азоидных производных являются совершенно неограниченными и до сих пор появляются многочисленные патенты, посвященные получению новых нафтолов и оснований , несмотря на изобилие патентов, появившихся в течение предвоенной четверти века. Следует указать, однако, что наибольшая активность проявляется в области изучения новых и улучшения имеющихся способов получения стабилизированных диазосоединений и делается значительно больше попыток изменения свойств азоидных красителей за счет введения новых диазосоставляющих, чем за счет новых нафтолов . [c.795]

Получение нитрозанилидов уже было описано также на стр. 289, 290. Эти соединения представляют интерес из-за своей близости по некоторым свойствам к диазосоединениям. Например, при действии водного раствора едкого натра или избытка спиртового раствора этилата натрия при обыкновенной температуре на нитрозоацетанилид образуется син.-диазотат натрия. Аналогичную реакцию можно наблюдать также для нитрозо-р-бромацетанилида и нитрозоацетонафтиламида. В соответствии с этим нитрозанилиды переходят в азосоединения при взаимодействии со щелочными растворами -нафтола [c.426]

Но имея в виду, что, с одной стороны, диазосоединения, хотя и не долговечные, все же несомненные промежуточные продукты фабрикации красителей и что, с другой, многие простейшие азо-красящие вещества применяются в технике почти исключительно как исходные материалы для получения иных, более интересных по окраске и свойствам соединений, мы в дальнейшем подвергнем обозрению вышеназванную реакцию. [c.249]

Возможность получения фотографических изображений на основе светочувствительных диазосоединений базируется на двух важных свойствах веществ этой группы [c.46]

Получение печатных форм при помощи перечисленных диазосоединений основано на процессах превращения самих диазосоединений под воздействием света, в результате которых на освещенных местах образуются соединения, отличающиеся по своим химическим и физическим свойствам от исходных веществ. Выше (стр. 171) уже было указано, что процессы плоской печати основаны на различной способности отдельных мест изображения воспринимать жирную печатную краску. Поэтому получение плоских форм, печатающие элементы которых образованы самими диазосоединениями, возможно лишь в случаях, когда фотохимические процессы, происходящие при экспозиции светочувствительного слоя, приводят к изменению гидрофобного или гидрофильного характера соединений в местах, подвергшихся действию света. В зависимости от строения диазосоединения и характера фотохимического процесса, происходящего при его освещении, оно может превращаться из гидрофобного соединения в вещество с гидрофильными свойствами или, наоборот, гидрофильное диазосоединение может превращаться в гидрофобные продукты разложения. [c.188]

Процессы, происходящие при экспозиции светочувствительных диазосоединений, используемых для получения изображений, сопровождаются выделением эквимолекулярного количества азота. При работе с диазотипными бумагами или аналогичными материалами это не учитывается ввиду незначительного влияния выделившегося азота на получаемое изображение. Однако в тех случаях, когда фотохимическое разложение диазо-соединений происходит в толще непроницаемого для газа слоя, образование в нем пузырьков азота является фактором, которым нельзя пренебрегать и который оказывает существенное влияние на физические и эксплуатационные свойства слоя. [c.221]

Неопределенность этого метода генерации карбенов состоит в том, что некоторые продукты могут образоваться при непосредственных реакциях возбужденного диазосоединения, а не через карбен. Такую возможность трудно исключить, но в некоторых случаях можно это контролировать тщательным изучением квантового выхода реакции или сравнением свойств того же карбена, полученного иным путем. Например, карбен (59), генерированный из соединений (60) и (61), обладает одинаковой селективностью в конкурентных реакциях с двумя алкенами [51]. Это небольшое осложнение не возникает при получении карбенов термолизом диазосоединений, однако при этом наблюдаются три общие побочные реакции диазосоединения в основном состоянии, которые мешают генерации карбена. Диазосоединения могут взаимодействовать с генерированным карбеном с образованием азинов (62), кроме того, они также легко протонируются с образованием карбениевого иона [схема (40)]. Наконец, диазосоединения могут присоединяться как 1,3-диполи к любым присутствующим в смеси алкенам [c.590]

Метилакридин сочетается с диазониевыми солями с получением красителей, имеющих строение или только арилгидразонов 9-акри-Дилового альдегида, или представляющих собой таутомерную смесь, в которой преобладают молекулы гидразонного строения. Продукты, в зависимости от свойств диазосоединений, являются кислотными или основными красителями, нестойкими к свету. [c.485]

Получение свободных радикалов из металлорганических соединений типа Ме(Н) имеет то преимущество перед другими методами, что из них получается только один радикал, например при разложении РЬ(СНз)4—только метильный. При других методах, наряду со свободным радикалом, свойства которого желают исследовать, всегда образуется еще другой—свободный радикал например, при разложении молекулы метилфенилтриазена наряду с метилом получается анильный радикал СвНбЫН- (стр. 828 ). С другой стороны, при разложении триазенов, диазосоединений или перекисей ацилов выделяются газообразные вещества (N5, СО2), а это дает возможность судить о скорости разложения по объему газа, выделяющегося а единицу времени. [c.830]

Полученное соединение тетразодифенил или дисазобензи-дин обладает всеми свойствами диазосоединений и сочетается с двумя молекулами азосоставляющих. В результате получаются дисазокрасители, способные окрашивать хлопок в нейтральной или слабощелочной ванне в присутствии поваренной соли. [c.195]

Книга представляет собой одну из последних работ выдающегося советского специалиста в области органических красителей и полупродуктов. Она посвящена методам получения, классификации и характеристике азокрасителей — самого обширного среди всех классов органических синтетических красящих веществ. Описаны реакции диазотирования аромати. ческих аминов, строение и свойства диазосоединений, разработан механизм реакции диазотирования. [c.2]

Выше, в главе о свойствах диазосоединений упоминалось о способах получения стойких солей диазосоединений, т. е. о синтезе диазолей. Большинство применяющихся в технике диазолей является двойными комплексными солями с хлористым цинком. Они легко осаждаются из сернокислых или солянокислых растворов диазосоединений хлористым цинком и после фильтрации смешиваются с какой-либо гидрофильной минеральной солью (например, шестиводным сульфатом алюминия). Такая почти сухая паста, содержащая 20—30% диазоля, способна сохраняться длительное время и после растворения в воде мгновенно сочетаться с азокомпонентами. Кроме двойных [c.140]

В дополнение к синтезу 5-хлорхинолина из смеси изомеров веществ, образующихся при синтезе Скраупа из ж-нитроанилина по реакциям I—V, был получен 7-хлоризомер. Строение 7-хлорхинолина (V), полученного этим путем, было строго доказано превращением диазосоединения (IV) в хинолин-7-карбоновую кислоту (VII). Последняя, в свою очередь, получена надежным методом, а именно по реакциям VIII—VII. Одновременно было установлено строение и других 7-замещенных хинолинов. 7-Хлорхинолин (V), полученный этим путем, оказался аналогичным по своим свойствам с веществом, которое [c.8]

Химические свойства Химические свойства нитролигнинов определяются архитектоникой их полимерных молекул, которая далеко еще не ясна, и совокупностью имеющихся функциональных групп, а также их локализацией в различных фрагментах Одним из самых характерных свойств ароматических нитрогрупп является их способность восстанавливаться до аминогрупп Образующиеся после диазотирования диазосоединения могут вступать в реакцир азосочетания с фенолами и ароматическими аминами Способность нитролигнинов к этим превращениям является безошибочным доказательством наличия нитрогрупп в ароматических ядрах лигнина Попытки осуществления этих реакций были сделаны рядом исследователей Трайнар и Робер [109] восстанавливали нитролигнин, полученный нитрованВЕИ древесины тополя, цинком в соляной кислоте сначала при комнатной температуре, а затем при 60° С Полученный черный порошок диазо-тировали при 0° С и далее подвергали азосочетанию с р-нафтолом и резорцином В первом случае был получен коричневый продукт сочетания, во втором — красный [c.50]

Основные научные исследования посвящены органическому синтезу и изучению свойств открытых им органических соединений. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодистоводородной кислотой получается не гексагидробензол Вредена , как полагали прежде, а метилциклопентан. Это наблюдение стало экспериментальным доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения органических производных гидразина. Открыл (1910) реакцию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу, являющуюся методом синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (реакция Кнжнера — Вольфа). Эта реакция дает возможность выяснить структуру различных сложных соединений, например стеринов, гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолино-вым основаниям открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (реакция Кия нера). Внес существенный вклад в химию синтетических красителей и в соз- [c.232]

Основные научные исследоваиия относятся к фотографической химии. Синтезировал многие ноли-метиновые красители и изучил зависимость их спектральных и фотографических свойств от строения. Изучал основные физико-химические факторы, влияющие на процесс спектральной сенсибилизации, и внедрил ряд полиметиновых красителей в производство фотоматериалов. Определил светочувствительность многих диазосоединений и возможность применения их для производства диазотипных бумаг и пленок. Исследовал реакционную способность производных а-нафтола, пиразолона и ацилук-сусных кислот. Установил факторы, обусловливающие стабильность образующихся при цветном проявлении индоанилиновых и азоме-тиновых красителей. Разработал методы получения цветных, в том числе маскирующих, компонентов, нащедшнх практическое применение в новых цветных фотоматериалах. [c.290]

Однако спирты нельзя считать достаточно хорошими восстановителями, поскольку при их применении побочно образуются простые эфиры. Это свойство используют в некоторых случаях для препаративного введения алкоксигрупп. К счастью, для замеш,ения диазониевой группы на водород оказывается пригодным и ряд других методов (ОР, 2, 285). Превосходным восстанавливаюпшм агентом, удобным в работе, является фосфорновати-стая кислота, с успехом применяемая при восстановлении диазосоединений, полученных из самых разнообразных аминов. По этому методу из о-диани-зидина получают 3,3 -диметоксибифенил (СОП, 3, 203 выход 78%). [c.323]

Реакция диазотирования имеет большое значение в производстве азокрасителей и обычно рассматривается вместе с этим классом соединений. Однако диазосоединения несомненно являются промежуточными, хотя и не долговечными, продуктами производства азокрасителей далее, многие простейшие азокрасители применяются в технике почти исключительно как исходные материалы для получения иных, более интересных по окраске и свойствам соединений наконец, диазосоединения используются и для синтеза ряда промежуточных продуктов, не являющихся азокрасителями. Поэтому реакция диазотирования и последующие превращения диазосоединений должны быть рассмотрены здесь наряду с другими методами получения промежуточных продуктов. [c.460]

Несмотря на кажущуюся простоту метода, получение светочувствительных двухкомпонентных материалов на практике сопряжено с решением ряда серьезных технических задач. Светочувствительный слой представляет собой сложную физико-химическую систему и содержит кроме диазосоединения и азосоставляющей также большое количество веществ, влияющих на сохранность неэкспонированного слоя, качество изображения, эксплуатационные свойства материала и т. п. [c.48]

Соединения, содержащие галоген или трифторметильную группу, обладают весьма ценными свойствами. С азосоставляющими типа монбалкильных эфиров резорцина они дают красители, отличающиеся высокой светопрочностью и интенсивным поглощением в ультрафиолетовой области. По этим причинам диазосоединения указанного типа, в особенности 4-диазо-2-хлор-N, N-диэтиланилин, нашли широкое применение в производстве материалов на прозрачной основе, используемых в качестве промежуточных копий и в рефлексной печати. Рекомендуется также применять их в смеси с другими диазосоединениями, например 4-диазо-Ы, N-ди-н-гексиланилином, для получения полутоновых отпечатков [25]. [c.59]

Способность диазосоединений, полученных из о-аминофенолов и их производных, претерпевать необратимые изменения под действием света известна очень давно. Попытки использовать это свойство для получения фотографического изображе-ния были сделаны задолго до возникновения диазотипии в со- [c.76]

Соединения, содержащие шестичленны [ гетероцикл почти не находят применения для получения диазотипных материалов. Известно, что хлористый ацетонилпиридиний очень быстро образует красители и дает глубокоокрашенные отпечатки с большинством обычно применяемых диазосоединений. Это свойство, в сочетании с исключительно высокой растворимостью [c.113]

Еще раньше Кригер [6] пытался использовать это явление в фотографии и предложил применять растворы диазосоединений в желатине на прозрачных и непрозрачных подложках. Однако только много лет спустя было показано, что образование газа при облучении диазосоединений может быть практически использовано для получения фотографического материала с весь ма интересными свойствами. Было обнаружено, что при нагревании экспонированного светочувствительного материала микропузырьки газа расширяются и сильно рассеивают свет [7]. Это явление объяснялось различием коэффициентов преломления полимера и газа. Однако впоследствии изучение явлений, происходящих на границе пузырьков при прохождении света через полимер, показало, что основную роль играет упорядоченная кристаллическая структура полимера на поверхности раздела полимер — газ. Образование этого слоя происходит в результате расширения пузырьков газа при проявлении и обусловливает большую разницу коэффициентов преломления света кристаллического слоя и аморфного полимера [8]. [c.222]

В настоящей главе собраны задачи л упражнения по методам получения и свойствам ароматических аминов и диазосоединений, их использованию для органического синтеза и получения азокрасителей. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология