Контактные атомные соединения

КОНТАКТНЫЕ АТОМНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.45]

Наше внимание привлекают также такие реакции атомных твердых соединений, в которых они достраиваются. Речь идет о наращивании на тех или иных матрицах зон нового состава, т. е. о реакциях образования различных контактных химических соединений. Заметим, что, зная мерность остова матрицы и остова синтезируемой на ней новой зоны, можно заранее указать, по крайней мере в общих чертах, какую структуру будет иметь синтезируемое контак гное химическое соединение. [c.251]

Таким образом, с позиции современных представлений о твердом состоянии процесс парафиноотложения на поверхности подложки представляет собой контактное взаимодействие молекулярного твердого соединения (частицы дисперсной фазы) с атомным твердым соединением (поверхность подложки). Как видно из экспериментальных данных, такое взаимодействие может протекать по различным механизмам в зависимости от кристаллической структуры материала подложки. [c.110]

Активаторы и антикатализаторы различаются также по величинам атомных объемов, температурам плавления и кипения. Активаторы характеризуются высокими температурами плавления и кипения специфические же контактные яды чаще всего летучи, но обладают высокими температурами адсорбции, что является критерием образования прочных химических соединений с поверхностными атомами катализатора и блокировки активных центров, сопряженной с прекращением контактных реакций. [c.82]

При плотном контакте твердых тел наблюдается адгезия, т. е. соединение этих тел межмолекулярными связями и образование молекулярных контактных соединений. Почти всегда при этом возникают и межатомные связи, а также при определенных условиях наблюдается и полный переход от молекулярных к атомным связям (см. гл. IV). Соединения этого типа отличаются от других твердых соединений тем, что они состоят из пространственно разделенных частей — надмолекулярных структурных единиц, связанных друг с другом межмолекулярными или межатомными связями. Если между контактирующими твердыми телами имеют место межмолекулярные связи, то это — пространственно разделенные аддукты (ПРА). Здесь обращает на себя внимание тот факт, что строение твердого тела может складываться не только из ионов, атомов и молекул, но также из надмолекулярных структурных единиц, к которым в случае полимеров (см. ниже) можно отнести слои, построенные из пластин, лент, лепестков и в конечном счете из макромолекул полимера. В строении ПРА всегда [c.36]

Наряду с обычными твердыми соединениями мы рассматриваем контактные соединения твердых тел атомного типа, а также пространственно-разделенные аддукты, построенные посредством водородных связей — направленных связей, близких по природе межатомным связям. [c.38]

При рассмотрении механизма химической реакции следует выяснить, какого вида молекулы взаимодействуют и в каком порядке, а также какие атомы меняют свое положение и связи при этом взаимодействии. Структурные химические формулы промежуточных соединений дают представление о механизме реакции. Необходимые сведен ия о механизме реакции получаются в общем случае в результате исследования кинетики реакций, т. е. изменения скорости реакции со временем и концентрацией. Однако химическая кинетика в стадии ее современного развития направлена к изучению более тонких проблем. Представляется интересным установить, какие специфические изменения атомных связей происходят и какие реакции имеют место внутри комплексов, временно образующихся из реагирую-щих молекул. Исследования такого рода помогают выяснить механизм активации. Выяснение указанных выше вопросов является главной целью исследований, особенно в области контактного катализа, где рассматриваются простые реакции. Необходимые сведения получаются главным образом путем исследования энергетических отнощений, в частности влияния температуры на протекание реакции. Таким образом, исследование механизма основано на выяснении зависимости скорости реакции от концентрации и температуры. [c.25]

Данные, полученные фотоэлектрическим и термоионным методами и методом контактных потенциалов, качественно согласуются друг с другом, подтверждая точку зрения, что. между адсорбированными частицами действительно происходит обмен электронами с образованием поверхностного диполя, величина которого в каждом частном случае все еще не определена. Между такими диполями возникают силы отталкивания, и многочисленные измерения наводят на мысль, что величина диполей меняется с изменением величины покрытия поверхности. По-видимому, несмотря на скудные доказательства, это изменение величины диполей с заполнением поверхности не может быть объяснено деформацией диполей, обусловленной только взаимной индукцией, должна меняться также начальная связь, или свободная валентность, или, другими словами, остаточные свободные валентности на металлическом субстрате должны изменяться по силе в процессе образования поверхностного соединения. Представление, что диполи образуются посредством ковалентного связывания с атомными d-орбитами, получает много подтверждений при изучении теплот адсорбции на металлах и их сплавах, а также при исследовании различных каталитических процессов. [c.21]

В исторической последовательности интересно привести рассуждение Менделеева [1] о причинах катализа и контактных явлений, высказанное им почти пятьдесят лет назад (1886) в статье О влиянии прикосновения на ход химических превращений , где он говорит представляя уединенную массу тела, мы во всех его состояниях должны признать на поверхности массы иной вид внутреннего движения, или иное расположение частей, частиц и атомов, чем внутри массы... . Далее привожу опять сказанное Менделеевым А если на свободной поверхности, ограничивающей тела, движения как частичные, так и атомные должны быть иными, чем внутри массы однородного вещества, то должны быть опять иные внутренние движения тела на месте встречи двух тел в точках их соприкосновения. (Тут произойдут действительные пертурбации, уклонения в движении и притом иного рода, чем на свободной поверхности.) Следует признать, что в обоих прикасающихся телах на точках или поверхности касания, движения как частичные, так и атомные должны быть иными,, чем в остальной массе тел. Степень и даже срок пертурбаций или изменений движения будут зависеть от индивидуальностей тел касающихся, т. е. носить характер чисто химический. И по самому существу дела явления, совершающиеся на местах прикосновения различных тел, близки к прямым задачам химии, т. е. химическое взаимодействие совершается только при касании или проникновении в условиях, изменяющих движения, свойственные массам уединенных однородных тел. А с другой стороны, необходимо признать, что движения частичные и атомные изменяются, как и состояния физические, под влиянием условий температуры, давления и электрического напряжения, а следовательно, наступающие через прикосновение постороннего тела изменения внутреннего движения в качественном и количественном отношении могут соответствовать тем изменениям внутреннего движения, которые совершаются от влияния указанных физических условий, например, от изменения температуры. Это заставляет сблизить каталитические или контактные влияния с диссоциационными, хотя не позволяет их смешивать между собою. Изменения, происходящие на плоскостях касания, могут нонин ать температуру реакции не только в акте замещения или соединения, но в области настоящих разложений, что собственно не было еще вполне ясным до сих пор . [c.478]

Ниже мы увидим (см. гл. VIII), что при атомном контакте твердых веществ они образуют единую квантовую систему. Подобные соединения мы будем называть контактными атомными соединениями (КАС). Переход от межмолекулярных к межатомным связям совершается и при контакте гидроксидов разного состава в условиях, благоприятствующих их дегидратации. В качестве примера можно указать на совместно осажденные гидроксиды алюминия и железа, кремния и титана и др. или подвергнутые прессованию при нагревании. Вообще, надо иметь в виду, что водородные связи в системах типа (I) в результате отщепления молекул Н2О уступают место кислородным мостикам (II) [c.46]

Во-вторых, нанесение полимерного защитного покрытия резко меняет природу материала подложки место кристаллического атомного соединения - металла - занимает аморфное атомное соединение - полимер, т.е. происходит замена типа электронной структуры материала подложки. Замена кристаллического атомного соединения, у которого каждый электрон взаимодействует сразу со всей системой в целом, на аморфное атомное соединение, электронная структура которого представляет собой набор дискретных уровней, разделенных высокими потенциальными барьерами, препятствующими распределению электронных волн за границу каждой данной межатомной связи, меняет механизм взаимодействия подложки с такими типичными молекулярными твердыми соединениями, какими являются кристаллические парафиновые частицы. В результате такой замены более интенсивная адгезионная связь, основанная на образовании двойного электрического слоя, возникающего в результате контактной электризации поверхностей металла и парафиновой частицы, с энергией более 65 кДж/моль /56/, сменяется адгезионной связью, определяемой ван-дер-ваальсовыми силами, энергия которых не превышает 50 кДж/моль. Поэтому смена металлической поверхности на полимерную уже сама по себе должна привести к ослаблению адгезионной связи. Действительно, как бьшо показано экспериментально /30/, сила прилипания парафина к поверхности такого наиболее интенсивно парафинирующегося полимера, как полиэтилен, в 2,3 раза ниже, чем у стали. [c.143]

Итак, мы приходим к важному выводу хемосорбированные молекулы и сорбент, т. е. молекулы, присоединенные к твердому телу атомными связями, и данное твердое тело (как атомы или молекулы примеси, соединенные с атомами твердого тела атомными связями, и соответствующее твердое тело), представляют собой единую квантовую систему. Подобные системы, как мы видим, могут образовать как неорганические вещества, например примеси 2пО или СнгЗ в сульфиде цинка, так и органические с неорганическими, в частности красители-сенсибилизаторы, адсорбированные А Вг. Последние могут находиться на поверхности бромида серебра в виде коллоидных частиц—агрегатов молекул. Как указывает А. Н. Теренин, существует беспрепятственный перенос энергии или электронов по таким агрегатам даже в том случае, когда они не имеют кристаллического строения. Следовательно, контактное соединение (см. гл. IV) аморфного и кристаллического вещества является также единой квантовой системой. [c.132]

Собственно длительность процесса образования сварного соединения при сварке с квазисплавлением до 0,3 с. На первой стадии нарастания температуры (первые 50 мс) образуется физический контакт, разрушаются и частично удаляются из зоны сварки окис-ные пленки (рис. 16). Свариваемые поверхности сближаются на расстояние атомного взаимодействия, происходит схватывание в отдельных точках. Прочность соединения на первой стадии процесса еще недостаточна. На второй стадии (от 50 до 100 мс) температура достигает максимума, увеличивается осадка (расплющивание) проволоки, происходит активация свариваемых поверхностей, точки схватывания разрастаются в пятна схватывания. К концу этой стадии в зоне соединения формируется межзеренная граница, на которой могут оставаться отдельные поры и окисные включения. Завершающая третья стадия (от 100 до 250 мс) характеризуется окончательным уплотнением зоны соединения при максимальной температуре, образуются активные центры как в плоскости контакта с образованием прочных химических связей, так и в объеме контактной зоны. Заканчивается третья стадия слиянием отдельных пятен взаимодействия в плоскости контакта и релаксацией напряжений в окружающем микрообъеме сварной зоны [22]. [c.49]

К специальным приемам, используемым при определении радикалов, относятся приготовление и смешивание реагирующих веществ для последующего получения радикалов. В работе [658J описана методика смешения атомного водорода и молекулярного кислорода для получения радикалов НОг- При помощи масс-спектрометра исследовано множество реакций, приводящих к образованию радикалов [148, 1264, 1269, 53, 90, 148, 170, 289, 378, 577, 578, 624—628, 657—659, 661, 662, 853, 922, 1019, 1020, 1034, 1035, 1048, 1217, 1229, 1263, 1265—1267, 1269, 1270, 1351, 1544, 1657, 1708, 1709, 2Э51, 2052]. Эти исследования относятся к идентификации свободных радикалов, измерению их потенциалов ионизации или скоростей реакций. В ряде случаев измерения потенциалов ионизации свободных радикалов проводились в присутствии молекулярных соединений, являющихся неизбежными примесями, и поскольку, как правило, потенциал ионизации свободного радикала ниже, чем молекулы, то энергия бомбардирующих электронов подбиралась таким образом, чтобы обеспечить ионизацию радикалов, но была ниже потенциала ионизации всех присутствующих молекул. Свободные радикалы могут быть определены в присутствии нейтральных молекул даже при использовании высоких энергий ионизирующих электронов. Для количественного определения свободных радикалов обычно применяют энергии около 50 эв, поскольку при этой энергии достигается наибольшая чувствительность определений, и измерения мало зависят от небольших колебаний энергии или контактной разности потенциалов. [c.452]

По Тамману, для того чтобы началась реакция спекания и на контактах между частицами возникла атомная связь (см. выше), необходимо нагреть порошок твердого вещества до определенной минимальной температуры, характерной для данной однокомпонентной системы. При этом подвижность атомов или атомных групп в кристаллическом твердом веществе должна достигнуть величины, достаточной, чтобы начался обмен местами, т. е. спонтанное изменение геометрического положения структурных единиц. Основная идея которая вытекала из учения Таммана о кинетических условиях образования кристаллических растворов металлов, привела его к выводу (см. В. I, 18), согласно которому ато.мы и молекулы должны колебаться около своих структурных положений равновесия с такой силой, что значительная часть их в состоянии поменяться своими местами с окружающими атомами или молекулами. Поэтому, они могут вступать в химическую реакцию со своими соседями через контактные мостики в агрегате порошка, обмениваясь местами с посторонними атомами И молекулами, что должно сопровождаться образованием новых соединений. Ниже температуры начала реакции этот обмен местами настолько незначителен, что скорость реакции в твердом состоянии практически не заметна. [c.692]

В одном из патентов описывается контактное окисление бензола в фенол в паровой фазе при пропускании паров бензола в смеси с воздухом над катализаторами, представляющими собой окисные соединения металлов, которые на кривой атомных объемов находятся в минимумах больших периодов или вблизи минимумов. Подходящими катализаторами, таким образом, оказываются окислы Сг, Мо, W, и, V, Nb, Та, Ti, а также соответствующие кислоты или соли этих кислот, например молибдат меди, ванадат серебра, вольфрамат циика. К окислам возможна добавка других металлов —Fe, u, Ag —или окислов AI2O3, СаО или карбонатов, фосфатов и других солей. Воздух предпочтительно разбавляется [до содержания 1—5% (объемных) кислорода] индиферентными газами или па-ра.ми (азот, СО2, водяной пар). Температура реакции указана в пределах 400—600 65. [c.849]

В Японии разработан новый метод связывания графита . Андо (институт промышленных наук Токийского университета) совместно с Японским институтом атомной энергии исследовал метод связывания графита сплавом N1—Ре под вакуумом или контактной пайкой. Образующиеся в результате такой обработки соединения отличаются высокой прочностью и стойкостью к действию высоких температур. Запатентованный метод считают пригодным для изготовления сборных сопел больших размеров и носовых конусов ракеты. Исследователями фирмы Армор Ресерч Фаундейшн разработан способ получения улучшенного типа графита, который может найти применение при строительстве ядерных реакторов. Отличительной особенностью этого способа является использование термореактивного связующего . Запа- [c.214]

Элементарная сера S (атомный вес 32) плавится при температурах, несколько отличающихся в зависимости от того, в какой полиморфной разновидности она находится ро.мбическая, или а-сера, плавится при температуре 112°,8 С, моноклиническая, или Р-сера, — 119°,ЗС. Температура кипения серы при атмосферном давлении 444°,6 С, плотность в твердом состоянии около 2 г/сл , в расплавленном виде от 1,6 до 1,81 см . Элементарная сера является наилучшим сырьем для получения сернистого ангидрида. Образующийся при сжигании серы сернистый газ содержит повышенный процент сернистого ангидрида SO2 и кислорода при сжигании серы, как правило, не остается огарка, газы получаются чистыми, с незначительным содержанием соединений мышьяка, что важно для контактного способа производства серной кислоты, так как соединения мышьяка отравляют катализатор. Сернокислотная система при использовании в качестве сырья для получения сернистого ангидрида серы значительно упрощается, ее легче автоматизировать, и т. д. [c.33]

Рассмотрим вкратце результаты, полученные при исследовании солей Ре + и Ре +. Соли трехвалентного железа являются простейшей моделью, поскольку электронная конфигурация Зй наружной оболочки иона железа Ре отвечает отсутствию орбитального момента (терм ь/з) (в слабом кристаллическом поле лигандов). Соли Ре — к тому же диэлектрики, т. е. в них нет электронов проводимости, а следовательно, они не дают вклада в контактное ферми-взаимодействие. Ниже температуры Нееля атомные магнитные моменты выстраиваются вследствие обменного взаимодействия, так что каждый атом имеет среднее во времени значение компоненты намагниченности вдоль оси внешнего магнитного поля Но. Как указывалось выше, вклад дипольного взаимодействия в магнитные поля по крайней мере на порядок меньше наблюдаемых величин. Следовательно, в данном случае поле на ядрах определяется почти целиком поляризацией внутренних -электронов, которая приводит к отличной от нуля величине контактного ферми-взаимодействия. Как показали исследования большого количества соединений трехвалентного железа, величина магнитного поля, приходящаяся на спин, равный единице, колеблется в пределах от 210 до 250 кэ (а сами абсолютные значения полей составляют Я ж 450 550 кэ). Меньшие величины характерны для окислов, большие — для фторидов. Для солей двухвалентного железа интервал величин полей гораздо шире — они изменяются от 220 кэ для Ре " в СоО до 330 кэ для РеРг и до 485 кэ для Ре + в Рез04. Причина такого разброса в величинах полей, по-видимому, лежит в различных вкладах орбитального момента Зй-электро-нов [17]. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология