Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Сравнение опытных результатов с теорией

    Точное сравнение результатов теории с опытными данными, полученными таким способом, затруднено, поскольку измерение лагранжева масштаба и интенсивности турбулентности посредством термоанемометра связано с относительно сложной техникой эксперимента. Нелегко обеспечить однородную изотропную турбулентность, а когда она все же достигнута с помощью решеток в аэродинамической трубе, вдоль по потоку происходит затухание турбулентности. Кроме того, устройства для ввода метки нарушают поток, а скорость в направлении оси у не постоянна, если существует касательное напряжение на стенке. Тем не менее, на основе упомянутой методики, поясняемой рис. 4.8, были получены хорошие результаты.  [c.136]


    СРАВНЕНИЕ ОПЫТНЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ С ТЕОРИЕЙ [c.201]

    Благодаря исследованию начальной стадии электроосаждения теория медленной коагуляции была распространена на кинетику слипания частиц при действии между ними направленных сил дипольной природы. Это позволило получить выражение для критического времени и сравнить расчетные и опытные значения его величины [83, 84]. Взаимосвязанные величины и Е зависят от параметров системы и режима осаждения. Изменение этих параметров и сравнение опытных и вычисленных значений и Е. позволяет на одной и той же модельной системе проверить теорию взаимодействия частиц. Полученные результаты достаточно обнадеживающие, хотя требуют дальнейшего подтверждения. [c.135]

    К ВОПРОСУ о СРАВНЕНИИ ОПЫТНЫХ ДАННЫХ С РЕЗУЛЬТАТАМИ РАСЧЕТА НА ОСНОВАНИИ ТЕОРИИ ПОГРАНИЧНОГО СЛОЯ [c.109]

    Приближенное сравнение опытных и вычисленных скоростей адсорбции впервые было сделано М. И. Темкиным [ <], получившим уравнение, аналогичное уравнению (13). Он показал, что результаты измерений О. Н. Лейпунского [15] находятся в общем согласии с ожидаемыми из теории абсолютных скоростей реакций для неподвижных адсорбированных слоев. [c.341]

    Расхождение теории и эксперимента в области больших р может быть вызвано как неадекватностью гидродинамических параметров модели Куна, так и неучетом влияния внутренней вязкости. Сравнение опытных данных с уравнением (Х1У-35), основанным на более совершенной модели, приводит к лучшим результатам, однако не устраняет полностью указанных различий. [c.487]

    В этом смысле любая наилучшая математическая модель процесса функционирования сложной системы является лишь наиболее полным возможным приближением к исследуемому процессу. Уточнение математической модели возможно лишь при дальнейшем изучении реального объекта, при сравнении теоретических результатов с опытными данными процесс создания адекватной математической модели в теории надежности заключается не только в теоретической разработке какой-либо гипотезы о реальном поведении объекта, но и в постоянной проверке соответствия принятой гипотезы имеющимся статистическим данным, получаемым опытным путем. [c.6]

    Несравненно строже можно проверить существующие теории молекулярных сил, если основываться на результатах опытного изучения эффектов, зависящих только от действия молекулярных сил на расстояниях, больших по сравнению с молекулярными диаметрами. С этой точки зрения особый интерес представляют измерения молекулярного притяжения двух твердых тел, разделенных зазором шириной во много молекулярных диаметров, т. е. измерения, аналогичные опытам Кавендиша для сил всемирного тяготения и опытам Кулона для сил, действующих между электрическими зарядами. Такие опыты в отличие от измерений сил прилипания при контакте позволяют проверить теории межмолекулярного взаимодействия (конечно, дополненные тем или иным методом суммирования их для молекул составляющих данные макроскопические тела) на расстояниях, на которых остаются силы только одной природы и отпадают соответствующие ограничения применимости их теорий. [c.61]


    Одним из наиболее интересных и обнадеживающих результатов априорного расчета двух низкомолекулярных белков явилось совпадение почти с экспериментальной точностью значений двугранных углов ф, у, и и X (или координат атомов), рассчитанных и найденных опытным путем Безусловно, это достойный и эффективный финал длительного исследования. Допуская достаточность и справедливость всех положений использованной структурной теории, применимость для белков механической модели и эффективность разработанного для пептидов расчетного метода, трудно было все-таки надеяться на количественную близость теоретических и экспериментальных данных. Предполагалось, что на окончательных результатах существенным образом скажется ряд условностей в описании невалентных взаимодействий, в учете влияния среды и, по-видимому, главное, параметризации эмпирических функций. Неизбежным, особенно вначале, представлялось быстро прогрессирующее с увеличением длины цепи накопление ошибок, которое в конечном счете должно было сделать расчет природных полипептидов (даже при правильности всех исходных теоретических посылок) малоперспективным, подобно тому, как пока еще оказывается малоэффективным синтез белков на основе методов органической химии по сравнению с биосинтезом и методами генной инженерии. Почему же этого не произошло в расчете пространственных структур двух рассмотренных белков Случайно ли получено [c.468]

    Рассмотренные выше экспериментальные данные относятся к сравнительно концентрированным растворам (с >0,5). Прямые измерения сжимаемости в случае разбавленных растворов мало пригодны, поэтому для точного определения значений сжимаемости при достаточно больших разбавлениях пользуются другими способами. Представляет интерес сравнение этих опытных данных с результатами, вычисленными на основании теории междуионного притяжения. Так же как и в случае других вторых производных уравнения Дебая — Гюккеля, /2 и Е , не следует ожидать точного совпадения или К2. с величинами, вычисленными с помощью теоретического предельного закона в рассматриваемой области концентраций. Однако интересно выяснить, стремятся ли экспериментальные кривые при наибольших достигнутых разбавлениях приблизиться к теоретическим или по крайней мере группируются ли они определенным образом в соответствии с типом валентности. Напомним, что экспериментальные значения коэффициента наклона 8к, приведенные в табл. 52, для некоторых 1,1-валентных электролитов по своей величине в 7 раз отличаются друг от друга. [c.263]

    Результаты экспериментального изучения взаимодействия твердых тел в вакууме подтверждают в пределах погрешности измерений макроскопическую теорию Лифшица [54]. Найденные для плавленого кварца двумя различными авторами зависимости сил молекулярного притяжения от расстояния представлены на рис. 44 и 45. Постоянные взаимодействия А, вычисленные из опытных данных, а также на основании макроскопической и микроскопической теорий, сопоставлены в табл. П. Для сравнения, исходя из ранее табулированных значений А, с учетом уравнений (51) и (55), формально рассчитывали величину В, причем лондоновскую длину волны полагали равной 10 см. Из таблицы видно, что имеется достаточно хорошее согласие [c.80]

    Теоретические уравнения для расчета теплоотдачи при пленочной конденсации насыщенных паров на горизонтальной гладкой трубе разработаны Нуссельтом [21]. Для одиночной горизонтальной трубы результаты расчетов по уравнениям Нуссельта хорошо согласуются с опытными данными. Для пучков горизонтальных гладких труб уравнения Нуссельта дают заниженные по сравнению с опытом коэффициенты теплоотдачи. Тем не менее теория Нуссельта служит основным инструментом расчета теплоотдачи при конденсации в течение уже более чем 35 лет. [c.369]

    Нужно отметить сразу это был шаг назад по сравнению с теорией строения, разработанной Бутлеровым. Ведь считая молекулу простой суммой атомов, приходится закрывать глаза на их взаимное влияние. Тем не менее во многих случаях результаты получались превосходные рефракция, определенная опытным путем — на основе измерений показателя преломления и плотности вещества, и рефракция, полученная сложением взятых из таблиц инкрементов, бывали очень близки. Понятно, что это служило подтверждением правильности предполагаемой структурной формулы, в соответствии с которой делался расчет. [c.142]

    Однако уже в этих опытах более детальное сравнение рассчитанных и опытных о,ф-кривых показало, что излом на электрокапиллярных кривых при е >> О выражен более резко, чем это следует из теории. Этот результат был объяснен в работе [221 уменьшением с ростом 0 площади, приходящейся на одну адсорбированную молекулу спирта, что эквивалентно параболической зависимости от потенциала аттракционной постоянной а. [c.7]

    Однако более детальное сравнение рассчитанных и опытных электрокапиллярных кривых показывает, что излом на экспериментальных кривых при положительных зарядах поверхности выражен более резко, чем это следовало из теории. Этот результат может быть объяснен изменением (уменьшением) площади, приходящейся на одну адсорбированную молекулу спирта, с ростом величины Г. [c.180]


    Однако, даже оставляя в стороне вопрос о реалистичности той или иной модели молекулы, следует заметить, что эти теории ведут к значительно менее удовлетворительным результатам по сравнению с теорией Слейтера. Во-первых, число действующих осцилляторов не определяется теоретически, а подбирается для получения соответствия между предсказаниями и экспериментальными данными. Во-вторых, как оказывается, предпочтительнее использовать предэкспоненциальный множитель А, найденный опытным путем, чем частоту, рассчитанную на основе модели молекулы. В то же время теория Слейтера использует единственную экспериментальную величину, определяемую из кинетических данных, — энергию активации. Вследствие сходства уравнений (УП.65) и (УП.59) кривая %k koo — gp) в теории Касселя будет иметь ту же форму, что у Слейтера, если [c.177]

    Не всегда удается построить достаточно полную микроскопическую теорию. При построении практически каждой теории используются приближения, чем-то пренебрегают, что-то опускают. Выводы феноменологической теории могут служить надежным контролем. Если результат им не удовлетворяет, ищи ошибку Каждый опытный физик может рассказать, как сравнение полученных им результатов (в расчете или на опыте) с выводами феноменологической теории заставило его пересмотреть эти результаты. Чрезвычайно редко возникает ситуация, заставляющая пересмотреть фундаментальные принципы, на основе которых получены выводы феноменологической теории. Тот, кто знает о подобных фактах, скорее всего, знает их не по собственному опыту, а из книг по истории физики, поскольку каждый из них знаменует крупное открытие. [c.237]

    Метод теоретического анализа использован для расчета пространственного строения природных пептидных антибиотиков, гормонов и их синтетических аналогов, содержащих от 5 до 30 аминокислотных остатков. На основе сопоставления теоретических и опытных данных изучены конформационные возможности олигопептидов. Для апробации физической теории структурной организации пептидов и метода расчета их конформационных возможностей использованы три способа. Первый из них связан с прямым сравнением теоретических и опытных значений геометрических параметров молекул. Во всех случаях, где такое сопоставление оказалось возможным, наблюдалось хорошее количественное согласие результатов теории и опыта. Второй способ имеет вероятностный характер и не требует для оценки достоверности результатов расчета знания экспериментальных фактов. Он основан на выборе для теоретического исследования объектов, расчет которых содержит внутренний, автономный контроль. Такими объектами могут служить пептиды, содержащие остатки цистеина, далеко расположенные друг от друга в цепи и образующие между собой дисульфидные связи. Априорное исследование ряда цистеинсодержащих пептидов, аминокислотные последовательности которых включали от 18 до 36 остатков, автоматически привело к выяснению пространственной сближенности остатков ys, отвечающей правильной системе дисульфидных связей. Наконец, третий способ проверки заключался в сопоставлении данных конформационного анализа белковых фрагментов с геометрией соответствующих участков трехмерной структуры белка, установленной с помощью рентгеноструктурного анализа. И здесь были подтверждены достоверность и высокая точность результатов априорного расчета (см. гл. 8-13). [c.588]

    Важно отметить, что коэфициент активности может быть найден двояким путем. Во-первых, его величина может быть найдена из сравнения опытных данных с теми, которые вытекают из термодинамических формул. Этот эмпирический путь свободен от всяких гипотез и базируется лишь на достаточно достоверной правильности термодинамики. Несколько наиболее важных путей в применении к электролитам описаны в 182, Во-вторых, коэфициент активности может быть вычислен на основании вышеприведенных соображений, если построить правильную теорию действия тех сил, которые ответственны за нарушение законов идеальных газов. Правильность этой теории может быть проверена по совпадению коэфициентов активности, вычисленных этим путем, с теми, которые получены эмпирически первым способом. До сих пор удалось количественно учесть лишь те междуиональные силы, которые отклоняют растворы свободных ионов от идеального состояния (излагаемая ниже теория электролитов Дебая и Гюккеля). Результаты сравнения коэфициентов активности, найденных обоими путями для таких систем, ниже излагаются. [c.316]

    Течение в спиральном сборнике носит сложный пространственный характер. Обычно пространственную задачу заменяют плоской, рассматривая изменение по радиусу радиального сечения сборника усредненных по ширине параметров потока. Опытные данные различных авторов [18, 20, 29, 45, 48] показывают, что может иметь место различный характер изменения скорости по радиусу сечения. В этом разделе сделана попытка получить на основанйи теории турбулентных струй более общую зависимость для изменения скорости по радиусу и дано сравнение полученных результатов с опытными данными [9]. [c.79]

    Книга представляет собой результат многолетнего труда опытных специалистов Института теории информации и автоматизации ЧСАН. Отдельные наиболее важные данные были проверены и подтверждены экспериментально на реальных системах. Можно ожидать, что разработанная в книге единая и наглядная концепция, допускающая сравнение различных задач, и главным образом систематизированный подход, несомненно, окажут помощь всем, кто занимается проектированием оптимальных регуляторов и кто сможет оценить теоретически хорошо обоснованные решения. [c.20]

    Реальность расчета пространственного строения олигопептидов, казалось бы, легко может быть выяснена прямым сопоставлением теоретических результатов с опытными данными. Однако эта обычно столь простая процедура в данном случае чаще всего оказывается невыполнимой по ряду причин принципиального и препаративного характера. Кроме Того, из-за недостаточной чувствительности и некоторых других ограничений, присущих известным экспериментальным структурным методам, сопоставление теории и опыта во многих случаях не имеет того решаю- Цего значения, которое ему придается традиционно. Начнем с рассмот- ния возможностей рентгеноструктурного анализа олигопептидов. В изучении пространственного строения низкомолекулярных пептидов применимость этого метода более ограничена даже по сравнению с белками. Оли-ГОпептиды обладают повышенной конформационной лабильностью, и получение их в кристаллической форме является трудноразрешимой задачей. Но даже если удается вырастить пригодные для рентгенострук-I Horo анализа кристаллы и получить дифракционную картину, возника-ter серьезные осложнения с ее интерпретацией. Для расшифровки рентгенограммы нельзя, например, воспользоваться-методом изоморфного замещения, поскольку внедрение тяжелых атомов в образующие кристал-Яическую решетку олигопептидные молекулы искажает их строение, т.е. данном случае в отличие от белков метод не является действительно Изоморфным. В то же время олигопептиды слишком сложны для использо- [c.283]

    Для экспериментальной проверки теории необходимо знать ионную силу раствора, потенциал диффузного слоя, постоянную Л, толщину слоя Ло и лапласовский перепад давления в пленке. Ионную силу раствора сравнительно просто вычислить, исходя из концентраций электролита и концентрации ПАВ при условии, что последняя не превышает критической концентрации мицеллообразования. Лапласовский перепад давления определяют независимым методом. Часто поверхностный потенциал фо находят, полагая 100%-ную диссоциацию молекул ионогенного ПАВ, адсорбированных на межфазной границе. При этом его значение, как правило, оказывается сильно завышенным по сравнению с величиной фб-потенциала, полученной на основании опытных данных о равновесной толщине пленки. Например, для пенных пленок, стабилизированных На-додецилсульфатом (площадь, приходящаяся на одну молекулу в поверхностном слое, равна 52А ), при ионной силе 5-10 моль1л г зо = 224 мв, в то время как из результатов измерения равновесной толщины слоя следует, что = 39 мв [130]. Однако такое различие не вызывает существенного изменения расчетной величины постоянной взаимодействия А, поскольку влияние потенциала на толщину равновесных пленок не очень велико. [c.71]

    Экстракция как самопроизвольный процесс сопровождается уменьшением свободной энтальпии, AZ < 0, и если АН О, то АЪ — ГД 5 < 0, откуда Аб" > 0. Здесь движущей силой процесса становится возрастание энтропии, рост неупорядоченности системы. Происходит это потому, что, в отличие от экстракции хлороформом, ассоциация ионов здесь незначительна, как это следует из теории [9] и опытных фактов, о которых говорилось выше. Связанное с ассоциацией ионов изменение энтропии будет невелико. Энтропия упорядочивания растворителя вокруг сольватируемых ионов тоже не идет в сравнение с величиной в хлороформе (ибо спирт значительно самоупорядочен за счет водородных связей) и вместе с энтропией ассоциации (обе отрицательные) они не перекроют положительного изменения энтропии в процессе дегидратации. В результате процесс в целом сопровождается ростом энтропии. [c.73]

    В предыдущей главе мы обсуждали основную физическую теорию ван-дер-ваальсовых сил и приложения этой теории к вычислению теплот адсорбции. В настоящей главе мы разберем некоторые опытные данные с целью еще большего освещения явления физической адсорбции. Результаты опытов можно подразделить на две группы. Первая группа включает сравнения  [c.298]

    Как общий результат этих исследований можно утверждать, что в болдаинстве случаев (исключение — последняя из цитированных работ) уравнение (38) теории полимолекулярной адсорбции формально удовлетворительно описывает экспериментальные данные. Только для системы ВаЗО —СН3ОН не удается выделить такой области равновесных давлений, в которой изотерма адсорбции, в координатах [p v p(,—р), Р1Ро], выражалась бы прямой линией. Однако и в тех случаях, когда уравнение (38) применимо, для твердых непористых адсорбентов не наблюдается сколько-нибудь значительного расширения интервала применимости этого уравнения по сравнению с пористыми адсорбентами. Так как физическая картина, положенная в основу теории, с наибольшим приближением реализуется именно для непористых адсорбентов—ограничивающая роль противоположных стенок для таких адсорбентов естественно близка к нулю, а капиллярная конденсация имеет весьма малое значение, — то именно в этих случаях сопоставление теории с опытом должно явиться одной из решающих проверок теории. Мы можем, однако, констатировать, что именно в этом направлении сопоставление теории полимолекулярной адсорбции с опытными данными не привело к положительным результатам. [c.690]

    Теория молекулярных орбиталей рассматривает электроотрицательности отдельных атомных орбиталей, образующих общую молекулярную. Из 5- и р-состояний одного и того же слоя более электроотрицательным считается 5, так как -электрон прочнее связан с ядром. Если при образовании связей в разных соединениях одним и тем же атомом используются различные электронные орбитали, то. в принципе, величина % элемента в этих соединениях разная (так называемая орбитальная электроотрицательность). Поэтому результаты расчета не всегда совпадают с опытными данными, следовательно, электроотрицательностью нужно пользоваться осмотрительно и лучше всего для сравнения элементоз при одинаковых условиях (одинаковый тип соединений). Для этих целей служат таблицы, содержащие относительные величины % Обычно в них для лития значение х принято условно за единицу. Электроотрина-тельность помогает составить хотя бы приблизительное представление о взаимодействии атомов с электронами в химических соединениях и на этом основании определить степень металличности элемента. [c.170]

    Сравним полученные по линеаризованной теории результаты с предварительными экспериментальными данными, прнведенньш и в табл. 5. Для сравнения используются данные, полученные на гелиевых дугах при давлении 10 ат. Градиент потенциала в опытах равнялся 13,5 в см. Рассчитанные по опытным данным значения радиуса проводящей зоны оказались вполне приемлемыми около 80% поперечного сечения канала было занято проводящим ядром. Но найденные по [c.98]


Смотреть страницы где упоминается термин Сравнение опытных результатов с теорией: [c.68]    [c.599]    [c.562]    [c.586]    [c.132]    [c.132]    [c.264]    [c.439]    [c.114]    [c.372]    [c.66]    [c.300]    [c.264]    [c.359]    [c.106]    [c.201]   
Смотреть главы в:

Струйное охлаждение -> Сравнение опытных результатов с теорией

Струйное охлаждение -> Сравнение опытных результатов с теорией




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте