Получение гетероциклических систем

При получении бензоидных соединений практически всегда исходят из подходящим образом замещенного, легко доступного производного бензола. Лишь в крайне редких случаях возникает необходимость использовать в качестве исходного ациклическое соединение и конструировать бензольное кольцо в ходе синтеза. Синтез гетероароматических соединений представляет собой совершенно иную картину, поскольку они чаще всего включают построение гетероциклической системы [1]. Конечно, при выборе метода синтеза конкретной гетероциклической структуры следует прежде всего рассмотреть возможность использования коммерчески доступного соединения, уже содержащего желаемое гетероциклическое ядро, которое может быть подвегнуто различным модификациям, введению и/или удалению заместителей [2]. Например, при синтезе триптофана используют в качестве исходного соединения индол (разд. 17.12). В том же случае, когда очевидный путь синтеза желаемого гетероциклического соединения не найден, следует синтезировать такое соединение, содержащее тот же гетероциклический фрагмент и определенные заместители, дальнейшие превращения которого привели бы к целевой молекуле. [c.81]

В то же время автор не ставил задачу дать исчерпывающий и всесторонний обзор химии фторсодержащих гетероциклических соединений, а сделал попытку анализа главных тенденций в развитии методов синтеза таких соединений с целью выявления новых подходов для формирования гетероциклической системы, показа возможности использования перфторолефинов и их производных в качестве синтонов для получения этого класса соединений и прогноза наиболее новых и выгодных путей синтеза гетероциклов с учетом специфических свойств фторсодержащих полупродуктов для открытия и разработки новых химических средств, жизненно необходимых в фармакологических исследованиях. [c.8]

Поэтому множество подходов формирования гетероциклических систем, включая конденсацию подходящих функциональных фупп или внутримолекулярную нуклеофильную циклизацию с участием галоидсодержащей ненасыщенной молекулы, могут быть использованы для получения фторсодержащих производных. Кроме того, присутствие атомов фтора в стартовых материалах дает основу для развития новых методологий формирования новых двойных связей в молекуле, строительства гетероциклической системы непосредствен- [c.8]

Вторым направлением синтеза БАВ стало получение соединений, у которых одна карбоксильная группа фрагмента днкарбоновой кислоты включена в структуру гетероциклической системы. [c.455]

Способ может быть использован для получения других соединений с азотсодержащими шестичленными гетероциклическими системами (фенантридины, пиридины и др.), например [c.60]

При получении этиленовых связей надо различать, является ли вновь образовавшаяся двойная связь составной частью конъюгированной ароматической или гетероциклической системы или она [c.338]

Запишите УФ-спектр полученного продукта в диапазоне 250— 350 нм. Дает ли спектр доказательства существования сопряжения между ароматической и гетероциклической системой [c.246]

Гетероциклические системы, содержащие кислород, азот и серу, также способствуют повышению субстантивности. Нафтолы АЗ—Ь40, АЗ—30 и АЗ—ЗК уже упоминались. Имеется большое количество патентов, указывающих на попытки повышения субстантивности путем введения гетероэлементов в кольцевую систему, в особенности на попытки получения субстантивных ариламидов Р-кетокислот для желтых тонов. Продукт конденсации -оксинафтойной кислоты с а-аминопиридином субстантивнее, чем [c.773]

Как уже было сказано выше, ЛК может являться ключевым соединением для получения разнообразных гетероциклических структур/3/. Циклизация самой ЛК приводит к образованию фуранонового цикла, конденсация с такими доступными реагентами, как гидразин, фенилгидразин, о-фенилендиамин, антраниловая кислота открывает выход на такие гетероциклы и гетероциклические системы, как пиридазинон (1), индол [c.132]

Связанные азотсодержащие гетероциклические системы представляют интерес вследствие их способности к образованию окрашенных комплексов с ионами металлов. 2-(2 -Бензимидазолил)-хинолин описан в литературе Его аналог, содержащий в четвертом положении фениль-ную группу, является новым соединением. Описанный в литературе, метод получения 2-(2 -бензимидазолил)-хинолина заключается во взаимодействии гетероциклического альдегида с о-фенилендиамином в присутствии палладиевого катализатора . Мы осуществили этот синтез более простым путем в присутствии ацетата меди по аналогии с получением 2-(а-фурил)-бензимидазола причем в полтора раза увеличили выход 2-(2 -бензими-дазолил)-хинолина. [c.36]

Суммируя полученные результаты, можно сказать, что легкое и обратимое раскрытие 1,2,4-триазинового цикла приводит к смещению равновесия при взаимодействии с аминами в сторону продуктов присоединения нуклеофила по положению 3 гетероциклической системы. Образующиеся при этом триазагексатриены 34 являются скрытой открыто-цепной формой а -аддуктов 35, которая позволяет вывести их из реакции и сохранить для дальнейшей ароматизации. Наблюдаемое явление является первым примером сохранения аддуктов в реакциях 5 в виде открытоцепного таутомера и служит причиной необычной региоселективности окислительного аминиро- [c.120]

В заключение можно отметить, что простота получения и широкие возможности химической модификации пиразолинкарбоновых кислот делают этот класс соединений весьма полезным в органическом синтезе. На их основе легко получаются функционально замещенные карбо- и гетероциклические системы. Можно полагать, что дальнейшее изучение методов синтеза и реакционной способности пиразолинкарбоновых кислот позволит еще более расширить сферу их использования. [c.19]

Обработкой в толуоле эквимолярной смеси 3-фенил-3,4-дигидро-2Я-1,4-бен-зотиазина 145 диэтилацеталем бромуксусного альдегида в присутствии гидрида натрия с выходом 31% получен ацеталь 146. Кипячением последнего в водном раствором уксусной кислоты и в присутствии каталитических количеств пара-толуолсульфокислоты в диоксане синтезирован [112] представитель новой гетероциклической системы - 116,12-дигидробензо[5,6][1,4]тиазино[3,4-й ]изохинолин 147 (схема 49). [c.328]

Эта гетероциклическая система входит в структуру многочисленных веществ природного происхождения. Получение пирролов возможно при действии аммиака, первичных аминов или гидразина на 1,4-дикарбонильные соединения (Пааль, Кнорр, 1885 г.) [c.561]

Гетарилцинковые производные нашли широкое применение в катализируемых палладием реакциях сочетания, поскольку в случае использования таких металлоорганических соединений многие функциональные группы остаются незатронутыми. Цинкорганические соединения можно получить реакцией обмена между галогенидами цинка и гетариллитиевыми соединениями [ 123], однако такой метод получения органических соединений цинка значительно ограничивает возможность их использования. Другой эффективный подход к синтезу таких соединений связан со взаимодействием галогенопроизводных гетероциклических ароматических соединений либо с активированным цинком (цинк Рике [124]) или коммерчески доступной цинковой пылью [125], причем этот подход применим как к электроноизбыточным, так и электронодефицитным гетероциклическим системам. [c.61]

Региоселективное замещение водорода на фтор или перфторалкильную группу в гетероциклической системе существенным образом оказывает влияние на биологические и физические свойства молекулы. Как результат в последние годы возросло число работ, направленных на развитие методологии синтеза фторсодержаших гетероциклических соединений с использованием методологии формирования гетероциклов за счет двойной связи перфтороле-фина и бинуклеофильного реагента. Фторолефины являются ключевыми соединениями, на основе которых строится все здание органической химии фтора. Они занимают центральное место в синтетической химии фторорганических соединений. Модификация свойств двойной связи при введении атомов фтора позволяет развить направление реакций, которые отсутствуют в углеводородном ряду, и поэтому создает превосходные возможности для синтеза определенных структур, в том числе и гетероциклических. Они существенно расширяют возможности синтеза гетероциклических соединений, которые могут представить значительный интерес для получения биоактивных соединений для медицины и эффективных препаратов для сельского хозяйства. [c.36]

Основным звеном в реализации внутримолекулярной циклизации является генерация новой двойной связи в ходе протекания процесса, особенно при наличии в системе достаточно сильного основания. Эти процессы существенно расширили возможности синтеза фторированных гетероциклических соединений с перфторалкильными фуппами, которые могуг иметь значение при получении биологически автивных соединений для медицины и эффективных препаратов для сельского хозяйства. Развитие такого подхода к формированию гетероциклической системы и использование доступных и выпускаемых промышленностью перфторолефинов в качестве синтонов могут превратиться в наиболее новые и выгодные пути синтеза гетероциклов с учетом специфических [c.124]

Настоящая работа является частью проводимых нами систематических исследований строения и стереохимии продуктов конденсации сульфамидов и мочевин с глиоксалем [1]. Изучены масс-спектры полученных недавно производных новой гетероциклической системы - 3,3 -бн-(6,8-дналкнл-2,4-днокса-7-тна-6,8-дназабн-цикло[3,3,0]октан-7,7-диоксидов) 1. Спектры измерены при помощи масс-спектро-метра MS-30 Ki-atos при энергии ионизирующих электронов 70 эВ. Пики молекулярных ионов имеют низкую интенсивность или вообще не наблюдаются. Первичные фрагментные ионы Fi и 2, образующиеся непосредственно из М , возникают путем разрыва диоксоланового кольца или связи С(3)-С(3 ). Образование фрагментов F3 и F4 сопровождается миграцией водорода, вероятно, от С(1) или С(5) к С(3) или 0(2), соответственно. [c.57]

На основании полученных конформационных, спектральных и квантово-химических параметров показано, что перераспределение я-электронной плотности на атоме кислорода карбонильной группы 2,3-пентаметилен-3,4-дигидрохиназолона-4 зависит не от конформационного фактора, а от величины валентного угла (2)-N(3)-С(13), т.е. геометрии цикла "С". С увеличением валентного угла (2)-N(3)- (ll)(13) усиливается перенос я-электронной плотности с гетероциклической системы на карбонильную группу и, соответственно, протоноакцепторная способность 2,3-пен-таметилен-3,4-дигидрохиназолона-4 относительно с 2,3-триметилен-3,4-дигидро-хиназолоном-4. [c.87]

Для получения 3-производных индолов обычно используют реакции замещения, в то время как другие соединения индольного ряда доступны лишь при синтезе кольцевой гетероциклической системы. Как и для других конденсированных с бензолом гетероциклов (см. гл. 4, разд. 4.2.1), существуют два обцщх подхода к синтезу индольного ядра на основе бензольных предшественников в первом используются производные бензола с азотсодержащим заместителем и свободным орто-положением, а во втором - соединения с находящимися в соседних положениях углерод-и азотсодержаишмн заместителями. Некоторые примеры синтеза индольного ядра (второго типа) упоминались в гл. 4, а именно внутримолекулярная конденсация (табл. 4.4) методы, основанные на циклизации, катализируемой палладием (рис. 4.10) циклизация изонитрилов (табл. 4.8) и нитренов (табл. 4.10). Сам индол может быть получен высокотемпературной циклизацией и дегидрированием 2-аминоэтилбензола или 2-аминостирола. Однако чаще индолы получают первым методом, по которому циклическая система образуется замыканием боковой азотсодержащей цепи производного бензола по свободному орто-положению. Наиболее важным и гибким методом этого типа можно назвать синтез Фишера, впервые описанный около 100 лет назад. [c.268]

Значения символов здесь аналогичны принятым в уравнении (43), исключая то, что исходным X является СНд. В реакционной серии такого типа электроактивная группа не отделена от заместителя, а стерические эффекты принимаются постоянными для всей серии. В дополнение ко многим алифатическим соединениям, справедливость уравнения (44) была подтверждена для гетероциклических соединений, у которых восстанавливается гетероциклическая система, что позволяет проследить влияние изменения заместителей в данном положении кольца. По уравнению (44) коррелируются результаты, полученные для 3-алкилсиднонов [299], 4-алкил-З-фенилсиднонов [299], производных малеипового ангид-)ида, 3- и 4-замещенных кумаринов [299], N-aлкилфтaлlимидoв 300] и т. д. [c.268]

Своеобразие ацетиленовой связи заключается в том, что она не встречается в кольцевых системах и не могла быть в них получена. Однако недавно Ружичка, Гюрбин и Бекенооген [997] получили пятнадцати- и семнадцатичленные углеродные кольца с ацетиленовой связью.Согласно теории тетраэдрического углеродного атома, имеется стереохимическая возможность получения десятичленных колец с ацетиленовой связью [см. примечание 69, стр. 636]. Ругли [998] уже описал гетероциклические системы, в которых очень вероятно наличие ацетиленовой связи. Из препаративных сообра-, жений Ружичка с сотрудниками выбрали все же в качестве исход- [c.355]

В качестве примера окислительного расщепления гетероциклической системы, имеющего препаративное значение, мы приводим здесь описание способа получения фумаровой кислоты из фурфурола по Миласу [1419]. [c.520]

Кроме бороксазолидинов и аналогичных им соединений, описанных выще, сообщалось также о некоторых других гетероциклических системах, в которых замыкание цикла осуществляется связью Ы В. Например, при реакции диметилаллиламина с триметил-амин-бораном в толуоле был получен пятичленный цикл (XXXV) [220] [c.71]

Рассматривая равличные гетероциклические системы, Сейферт [68] высказывает мнение, что сил аци кло про паны либо слишком термодинамически неустойчивы, либо слишком реакциошоспособны. По данным [69], полученным с помощью метода межмолекулярного вэаимодействия орбиталей, представленное выше направление реакций присоединения связано с энергетической невыгодностью образования трехчленного гетероцикла с атомом йь или е в сравнении с циклопропаном. [c.61]

Для получения высокоустойчивых негативных печатных форм предложено использовать большую группу соединений, содержащих остаток пиперидина, связанного со сложной изоциклической или гетероциклической системой, например флуореном, карба-золом или дифениленоксидом. [c.203]

Только ОДИН важный кубовый краситель, индантрен желтый 6 00(стр. 470), содержит в молекуле остаток нафтохинона. Прочность кубовых красителей, полученных из а-нафтохинона, ниже, чем красителей из антрахинона, что можно объяснить незащищенностью хиноидного кольца. В антрахиноне хиноид-пое кольцо защищено с обеих сторон, окислительно-восстановительный потенциал (см. ниже) благодаря этому понижается, а стойкость возрастает. (В индантрене желтом 6 <лО хиноидная структура защищена с одной стороны бензольным ядром, а с другой — гетероциклической системой.) К производным [c.444]

Нот и Вильямс [366] использовали величину смещения максимумов поглощения при замене —СН= на —в ряду триметинцианинов для характеристики ЛГ-эффекта в различных гетероциклических системах. Результаты, в общем, находятся в хорошем соответствии с данными, полученными при рассмотрении бруке-ровской девиации [367]. [c.264]

В 1876 г. Витт предложил классифицировать красители по их хромофорам, как по группам, производящим цвет но зависимость между цветом и строением является очень сложной, поэтому более целесообразно для изучения химии красителей классифицировать их на основании химического строения. Азогруппа, антрахиноновое ядро, гетероциклические системы (например пиразолон, тиазол, акридин, тиазин, оксазин) являются примерами характерных структурных признаков, по которым можно провести распределение красителей на классы. При классификации красителей следует учитывать также методы их получения и применения. Несмотря на то, что нитрогруппа встречается в большом количестве красителей, к классу нитрокрасителей относятся лишь нитрофенолы и нитроариламины, в которых нитрогруппа является необходимым фактором для получения цвета и красящих свойств. Так как при процессе осернения в большинстве случаев получаются продукты неизвестного строения, целесообразно выделить получающиеся по этому общему методу красители в отдельный класс, отделив их тем самым от других красителей, содержащих серу. Тиазолы классифицируются отдельно, так как эти продукты осернения не применяются непосредственно, подобно сернистым красителям, а используются в качестве промежуточных продуктов для получения азо- или других красителей. Цианиновые и фталоцианиновые красители рассматриваются как отдельные классы. Цианиновые красители часто применяются как фотографические сенсибилизаторы. [c.283]

Современные исследования в области Основных красителей (см. Айянгар и Тилак, IV т.), за исключением катионных красителей для акрильных волокон, касаются главным образом усоверщенствования процессов получения некоторых старых и хорошо известных красителей, таких, как Аурамин и Метиловый фиолетовый красителей, содержащих гетероциклические системы и пригодных для фотохимических процессов лейкосоединений, применяющихся для копировальных материалов, красок для офсетной печати. Появились также работы, посвященные изучению механизмов реакций получения Основных красителей и стерических эффектов. [c.1690]

Одновременное развитие и взаимосвязь химии синтетических красителей и органической химии хорошо известны. Действительно, реакции, впервые открытые при получении синтетических красителей, зачастую используются при различных синтезах без ссылки на их историю. При этом обычно имеют в виду химию ароматических карбоциклических соединений, однако необходимо особо отметить роль химии синтетических красителей в развитии химии гетероциклических соединений. Индиго и Тиоиндиго, оксазины, феназины, тиазины, Я иразолоны, Цианины и Фталоцианины относятся к области классической химии красящих веществ, в то же время они открыли широкие возможности для развития химии гетероциклических соединений. В книге [134] по химии гетероциклических соединений содержится много реакций и соединений, хорошо знакомых химику, работающему в области красящих веществ. Хинолины, хиназолины, индазолы и другие гетероциклические системы могут быть легко синтезированы из давно известного промежуточного продукта — изатина. Частичное восстановление превращает его в оксиндол, представляющий интерес с фармакологической точки зрения и для изучения метаболизма, а также в качестве составной части молекулы алкалоидов [135]. Реакция [136], использующая о-нитробензальдегид для превращения 17-кетостероидов в стероидные индоксилы, индолы и-хинолины, может служить примером применения реагента для синтеза Индиго по Байеру, разработанного еще в 1882 г. [c.1716]