Электропроводность растворов в бензоле

Электропроводность растворов бензола и метилбензолов в жидком НЕ [c.179]

Электропроводность раствора H I в метиловом спирте почти в 4 раза меньше, чем в воде, что трудно объяснить уменьшением скорости движения ионов. Низкая электропроводность в неводных средах определяется в основном малой степенью диссоциации веществ в этих растворителях. Так, если хлористый водород в водном растворе диссоциирован полностью, то в спир-то шм растворе степень его диссоциации гораздо меньше единицы, а в бензоле он образует совсем слабый электролит. [c.439]

Решение вопроса последовало на основе результатов изучения электропроводности растворов. Известно было, что растворы в таких растворителях, как эфир, бензол и т. п., не проводят электрический ток, а в водных растворах ток хорошо проводят только кислоты, основания и соли, т. е. именно те вещества, для которых наблюдаются отклонения от закона разбавленных растворов. [c.168]

Если такие соли находятся в равновесии с углеводородами и если повышение концентрации соли увеличивает электропроводность раствора, то изменение числа метильных групп (стабилизирующих положительный заряд) и их положения в бензольном кольце должно влиять на электропроводность растворов метилированных бензолов в жидком фтористом водороде. Данные табл. 16-1 это подтверждают раствор гексаметилбензола обладает приблизительно в 10 раз большей электропроводностью, чем раствор ге-ксилола Можем ли мы объяснить, почему, например, раствор 1,3,5-триметил-бензола (мезитилена) в жидком фтористом водороде лучше проводит электричество, чем раствор в том же самом растворителе 1,4-диметилбензола (и- [c.613]

Удельная электропроводность Уже давно широко используется в качестве критерия чистоты. Если примесь и растворитель не проводят электрического тока, то измерения удельной электропроводности вряд ли МОГУТ принести пользу. Так, например, этим методом нельзя определить наличие примесей бензола в толуоле, но можно определить наличие в нем этилового спирта, так как удельная электропроводность последнего значительно выше электропроводности толуола. Такие примеси как вода, соли, неорганические и органические кислоты и основания можно легко обнаружить по электропроводности раствора. [c.258]

ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ РАСТВОРОВ в БЕНЗОЛЕ [c.672]

Изотермы эквивалентной электропроводности растворов электролитов в бензоле прп 25 С [c.270]

Относптельный температурный коэффициент электропроводности растворов в бензоле прп температурах от 10 до 40 С и разных концентрациях. [c.294]

Характерным свойством растворов является взаимодействие частиц растворенного вещества с растворителем. Растворитель нельзя считать только индифферентной средой, так как электропроводность раствора очень сильно зависит от химической природы растворителя. Растворы электролитов, например хлористого водорода в спирте или эфире, проводят ток значительно хуже, чем водные растворы хлористого водорода той же концентрации (И. А. Каблуков). Растворы хлористого водорода в бензоле, гексане и ксилоле совсем не проводят тока. Это объясняется образованием непрочных соединений растворенного вещества с растворителем. Химическая природа растворения особенно заметна в концентрированных растворах. [c.59]

Наряду с химическими свойствами катализаторов существенное значение имеет их физико-химическое состояние в углеводородном растворе. Сведения о растворах солей металлов и органических кислот в углеводородах позволяют правильно понять некоторые кинетические особенности катализированного окисления углеводородов и те изменения, которые претерпевает катализатор в ходе реакции вследствие накопления разнообразных продуктов окисления. Катализаторы переменной валентности вводятся в углеводород в виде солей жирных или нафтеновых кислот. В полярном растворителе соли диссоциируют на ионы. В углеводородном растворе диссоциация не имеет места. Это подтверждается результатами измерения электропроводности углеводородных растворов солей металлов и жирных кислот. Так, электропроводность бензольных растворов олеатов меди, никеля и кобальта практически не отличается от электропроводности чистого бензола [32], электропроводность разбавленных толуольных растворов олеатов 2п, РЬ, Си, и Са мало отличается от электропроводности чистого толуола [33]. С увеличением концентрации соли эквивалентная электропроводность растет, что связано с образованием мицелл из молекул соли и их более легкой диссоциацией на ионы [33]. [c.199]

Большинство поликонденсационных смол являются олигомерами, имеющими различные полярные группы, и изотермы удельной электропроводности их растворов разной концентрации представляют собой кривые с максимумом. На рис. 9.1 представлены зависимости электропроводности растворов алкидной смолы ПФ-069 в трех неполярных растворителях, снижающих свою растворяющую способность в следующем порядке бензол - о-ксилол- уайт-спирит [137]- [c.110]

В качестве неводных растворителей чаще всего применяют метиловый, этиловый и другие спирты, диоксан, уксусную и муравьиную кислоты, формамид, диметил-формамид, ацетонитрил и ряд других растворителей. Для увеличения электропроводности раствора и растворимости индифферентного электролита используют смеси растворителей бензол—метанол, спирты—диоксан, спирты — вода. При этом получаются волны правильной формы и в большинстве случаев существует пропорциональная зависимость между величиной диффузионного тока и концентрацией вещества в растворе. [c.155]

Для проведения полярографических определений в неводных средах с малой электропроводностью используют различные соли, растворимые в данном растворителе. В качестве неводных растворителей чаще всего црименяют метиловый и этиловый спирты, диоксан, уксусную кислоту и различные водные и другие смеси с этими растворителями. Применяют также сильные минеральные кислоты Н28()4, НГ и др. В качестве сред, в которых возможны полярографические измерения, могут быть названы также глицерин, этиленгликоль, безводный этилендиамин, муравьиная кислота, формамид и его смеси с уксусной кислотой, смесь, состоящая из равных частей метилового спирта, бензина и бензола, и др. В последней смеси растворяется нитрат аммония, который обеспечивает достаточную электропроводность раствора [26]. [c.37]

На диэлектрическую проницаемость растворов оказывают большое влияние самые разнообразные факторы взаимодействие молекул растворенного вещества и растворителя, ассоциация молекул, полимеризация, образование ионов, появление загрязнений и т. д. Например, уже малое количество карбонильных групп способно сильно ухудшить диэлектрические свойства раствора. Аналогичные, но более значительные по величине эффекты возникают вследствие электропроводности раствора, причиной которой могут быть не только ионы, но и образование водородных связей. В частности, электропроводность бензола при насыщении его водой возрастает примерно на 50%. Еще более заметен этот эффект для эфиров и спиртов. [c.135]

Влияние растворителя на электропроводность растворов. Вода занимает исключительное место среди растворителей, являясь лучшим растворителем электролитов. Остальные растворители, особенно органические, плохо растворяют электролиты. Однако даже в том случае, если такие растворы удается получить, они плохо проводят электрический ток. Так, раствор безводного хлористого водорода НС в бензоле не проводит электрический ток (и не дает характерных для соляной кислоты реакций, например не взаимодействует с металлическим цинком), поскольку в этом растворителе хлористый водород не ионизирован. [c.214]

Одпако растворы бензола в жидком фтористом водороде бесцветны [184]. Более того, электропроводность таких бензольных растворов крайпе низкая [182]. На этом основании представляется вероятным, что концентрация сг-комплокса в растворе должна быть ничтожной, так что растворимость беизола должна быть связана скорее с образованном я-ком-нлокса, чем <т-комплекса. [c.402]

В бензоле относительные константы. йГохн индикаторным методом были определены сначала Бренстедом, а затем Лямером и Даунсом, в хлорбензоле — Грифитсом. Исследования показали, что относительные константы карбоновых кислот мало изменяются по сравнению с водными растворами. Катионные кислоты сильно изменяют свою силу относительно незаряженных кислот. Сильные кислоты в апротоиных растворителях становятся слабыми. Прибавление основных растворителей к апротонным сильно увеличивает электропроводность растворов сильных кислот и сравнительно мало изменяет электропроводность слабых кислот. [c.284]

В 1889—1891 гг. появились работы И. А. Каблукова, носвя-ш,енные измерению электропроводности растворов электролитов в органических растворителях. Заинтересовавшись решением вопроса, как влияет природа растворителя на химвческие свойства кислот, он исследовал электропроводность хлороводорода в различных растворителях (бензол, ксилол, гексан, эфир, метиловый, изобутиловый, амиловый спирты). Им было найдено, что электропроводность хлороводорода в эфире уменьшается с разведением. Явление,— писал И. А. Каблуков,— неожиданное, так как для большинства водных растворов наблюдается обратное. Подобное уменьшение молекулярной электропроводности показывают также... растворы в изоамильном спирте Эти экспериментальные данные противоречили положению, установленному Ф. Кольрау- [c.320]

Электровыделение алюминия из ароматических растворителей [186, 460, 626, 187, 254] в отношении механизма и кинетики электродных процессов изучалось недостаточно. Характер полученных данных в основном качественный. Электровыделение алюминия из сложных комплексов происходит (при устранении омической и концентрационной составляющих поляризации) без заметного перенапряжения. Образование диссоциированных комплексов, которые определяют электропроводность раствора (по-видимому, они же разряжаются на катоде), является замедленным процессом. Роль диффузионных ограничений в кинетике процесса электровыделения алюминия уменьшается в ряду бензол > мезитилен > толуол > ж-ксисол > этилбензол. Основное влияние на кинетику процесса оказывают диссоциирующие и адсорбционные свойства растворителя [254]. Катодное выделение алюминия из ароматических электролитов сопровождается разрядом карбониевых ионов, например, в случае этилбензолового электролита разрядом катиона С6Н5С2Н5Н+. В электролитах на основе четвертичных аммони- [c.88]

Рассматривая вопрос только с качественной стороны, можно полагать, что такая крайне упрош енная физическая картина будет наиболее близка к реальной для тех систем, которые построены из больших ионов, обладаю-ш их сферической симметрией и находяш ихся в средах со слабой поляризуемостью. Системы такого типа были исследованы Фуоссом и Краусом [27а], которые определяли электропроводность растворов галоидных солей тетраизоамиламмония в бензоле. Определяя положение минимума электропроводности графическим методом, с помош ыо уравнений (34) и (33) они нашли значения К (А ) и isTgA /xYg. Так как степень диссоциации электролитов в бензоле весьма мала, то А и А нельзя определить экспериментально. Данные, полученные для галоидных солей, а также для тиоцианата [c.199]

Онзагер показал, что для случая сред с низкой диэлектрической постоянной его теория подтверждается экспериментальными данными Ге-манта [676], который исследовал, влияние сильных полей на электропроводность раствора пикриновой кислоты в смеси, содержащей 5% этилового спирта и 1% минерального масла в бензоле ф = 2,1). [c.211]

Робертсон нашел, что раствор перхлората серебра в бензоле, насыщенном водой, содержит молекулы типа (Ag 10, Н20)з. Эта система не подчиняется закону распределения. Была измерена электропроводность растворов перхлората серебра в ряде органических растворителей (табл. 25). [c.60]

Исключительная стабильность триарилметильного карбоний-иона была обнаружена еше в 1902 г., когда было показано, что соответствующие галоидпроизводные и перхлораты ионизируются, диссоциируют и сообщают электропроводность растворам в жидком сернистом ангидриде [1,2]. Далее было обнаружено, что диссоциация перхлоратов совершенно не зависит от природы арильных групп эти соединения рассматриваются как чисто ионные [3]. Диссоциации же галоидпроизводных благоприятствуют электронодонорные группы в пара-полсжении бензольного цикла, а различия электропроводности разных хлоридов указывают на неодинаковую степень их ионизации. Для наблюдения ионов можно использовать данные о электропроводности и спектроскопич ские измерения. Так, три-фенилметильные ионы в концентрированной серной кислоте дают спектр поглошения в ультрафиолетовой области [4]. Аналогичный спектр дают также растворы трифенилметилхлорида и хлорного олова в бензоле [5], трифенилметилхлорида и сулемы в хлорбензоле [6] и трифенилкарбинол на кислотной поверхности алюмосиликата 17]. С помощью ультрафиолетовых спектров можно эффективно изучать (количественно) обратимые реакции с участием карбоний-ионов. В серной кислоте (от средней до высокой концентрации) мн гие арильные карбоний-ионы, по-видимому, находятся в равновесии с соответствующими спиртами [8,9] [c.233]

Однако рассматриваемые взаимодействия более сложны, чем принималось до сих пор. Электропроводность раствора симм-тринитробензола в пиридине заметно растет со временем то же относится и к смесям с жж-тринитро-бензола и диэтиламина в этаноле [431. В последней системе происходит образование комплекса 1 1. Миллер и Вайн-Джонс [56] обсудили эти результаты в рамках введенных Мулликеном [49] представлений о комплексах внутреннего и внешнего типов и предположили, что образуется внешний комплекс и что он находится в равновесии с внутренним комплексом, иначе говоря, с ионной парой, которая в ионизирующем растворителе может диссоциировать на два сольватированных ион-радикала. Последнее предположение подкрепляется обнаружением слабого сигнала ЭПР в растворах силгл-тринитробензола в диэтиламине как в присутствии ацетона, так и без него [56]. Кинетика реакции диэтиламина с силж-тринитробензолом в смеси ацетон — эфир (молярное соотношение 1 3) была изучена методом остановленной струи [57]. Это быстрая обратимая реакция первого порядка по сыжж-тринитробензолу и второго по диэтиламину авторы сделали предположение, что здесь быстро устанавливается равновесие, возможно, димеризации амина, за которым следует образование комплекса с переносом заряда. Реакции с ароматическими аминами происходят настолько быстро, что не удается провести кинетических измерений. [c.45]

Жолновач и др. [372—376] исследовали электропроводность растворов иодида натрия в смесях ацетонитрил — бензол, ацето- [c.106]

Очень часто электропроводность растворов связывают с диэлектрической проницаемостью растворителя. Между тем известно много примеров того, что неэлектролиты или слабые электролиты в водных растворах, которые не проводят электрический ток, в гексане, циклогексане, бензоле, толуоле, тетрахлориде углерода и в другигх растворителях с низкими значениями е хорошо проводят ток в некоторых других растворителях подобного рода. [c.177]

Диалкилталлийгалогениды легко получаются взаимодействием тригалогенидов таллия с реактивами Гриньяра известен ряд подобных соединений [52]. Их можно также получить в результате нейтрализации гидроокиси диалкилталлия кислотой. Диалкилталлийгалогениды — кристаллические твердые вещества, которые, по большей части, незначительно растворяются в воде, давая электропроводные растворы. Они растворимы также в некоторых органических растворителях, например в спирте, ацетоне, бензоле и т. д. При нагревании они, не плавясь, разлагаются. [c.162]

Такую пару неполярных растворителей, а именно гексан и бензол, исследовали и мы. Мы изучали, каким образом изменяется электропроводность растворов AI I3 в хлористом этиле, если хлористый этил постепенно заменять бензолом, и в другом опыте, гексаном. В растворах одинакового состава и в тех жи самых условиях, как при измерении электропроводности, мы вели полимеризацию изобутилена и установили изменение молекулярного веса получаемого полимера в зависимости от состава раствора. В соответствии с нашими предыдущими данными [c.272]

Рис. 1,а показывает изменение удельной электропроводности раствора AI I3 в хлористом этиле при —78,5°, при постепенной замене хлористого этила бензолом. При прибавлении бензола удельная электропроводность повышается, как уже много лет [c.272]

Однако в отсутствие этилового спирта различие между гексаном и бензолом значительно, как показывает рис. 4. Электропроводность раствора А1СЬ в хлористом этиле под влиянием добавки гексана понижается в соответствии с этим молекулярный [c.276]

Рис. 37. Зависимость электропроводности растворов солей в бензоле от концентрации соли и теоретические кривые для простых ионов и иоыиых тройников в равновесии с большим избытком ионных пар.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология