Пяти- и шестичленные циклы

Особая легкость образования пяти- и шестичленных циклов сохраняется и для тех случаев, когда цикл образуется за счет связи углерод—гетероатом. Приведем выборочные примеры типичных синтезов таких гетероциклических соединений. [c.180]

Подобную легкость дегидратации проявляют многие дикарбоновые кислоты, карбоксильные группы которых отделены друг от друга двумя или тремя атомами углерода (ср. глутаровая кислота). Частично это объясняется легкостью образования пяти- и шестичленных циклов. Амид при нагревании также легко превращается в имид [c.189]

Наибольшей устойчивостью обладают пяти- и шестичленные циклы. [c.80]

Пункт второй вносит больше затруднений. Дело в том, что разность в удельных весах пяти- и шестичленных циклов, при одина- ковом молекулярном весе падает с увеличением последнего (и тем-, лературы кипения). Поэтому особенные погрешности должны падать на легкие фракции, если мы примем за основу какой-нибудь средний уд. вес. Тиличеев (1. с.) дает для этих констант следуюш ие величины (ом. табл. 34 на стр. 162). [c.161]

Экзотермичность присоединения по я-связи приводит к осуществимости этих реакций несмотря на меньшее, чем для реакций распада, значение предэкспоненциального множителя. Как и в случае внутримолекулярной реакции замещения, присоединение облегчено в случае образования пяти- и шестичленного циклов. [c.44]

Нами будут освещены лишь вопросы стереохимии полициклических углеводородов, составленных главным образом из различных сочетаний пяти- и шестичленных циклов и в тех или иных концентрациях присутствующих в нефтях. Для стереохимии полициклических углеводородов наиболее интересным является изучение связи между свойствами углеводородов и строением самих полициклических систем, при этом объекты исследования почти всегда характерны тем, что циклы в них тесно между собой связаны. [c.44]

Нефть состоит в основном из углеводородов метанового, нафтенового и ароматического рядов. Нафтеновые углеводороды являются гомологами циклопентана и циклогексана или углеводородами с конденсированными пяти- и шестичленными циклами. Присутствие в нефти циклопропана, циклобутана, циклогептана и высших нафтеновых углеводородов не установлено. Олефины, диолефины и ацетиленовые углеводороды совершенно отсутствуют. Ароматические углеводороды представлены главным образом производными бензола в нескольких случаях из нефти были выделены также нафталин, тетралин и их замещенные. [c.26]

Поскольку электроны пяти- и шестичленных циклов не имеют определенной локализации, каждое основание представляет собой плоскую структуру толщиной 3,4 А, [c.39]

Тиофанами называются циклические моносульфиды, имеющие строение главным образом пяти- и шестичленных циклов с серой, входящей в цикл [c.175]

Поэтому из гетероциклических соединений наибольший интерес прежде всего представляют вещества с ненапряженными пяти- и шестичленными циклами, отличающиеся большей устойчивостью. [c.246]

При образовании комплексов с би- и полидентатными лигандами возникают циклические группировки атомов, включающие центральный ион и атомы лиганда. Комплексные частицы, образованные такими лигандами, называются циклическими. Наибольшей устойчивостью обладают пяти- и шестичленные циклы, четырехчленные менее устойчивы, трехчленные — неустойчивы. [c.94]

Устойчивость пяти- и шестичленных циклов. Пяти- и шестичленные циклы обладают максимальной устойчивостью. [c.88]

Как известно, наименьшей напряженностью (т. е. ДЯ° раскрытия цикла максимальна) обладают пяти- и шестичленные циклы, а также циклы с числом атомов более 20. Для большинства систем АН° отрицательна и возрастает с увеличением числа атомов в цикле. Поэтому при повышении температуры поликонденсации выход циклических продуктов, как правило, возрастает. Наибольшей термодинамической устойчивостью (Д(3° раскрытия максимальна и положительна) обладают пяти- и шестичленные циклы А0° раскрытия других циклов отрицательна, поэтому в качестве главного продукта ноликонденсации бифункциональных соединений, не способных к образованию пяти- и шестичленных циклов, получается линейный полимер. [c.33]

По химическим свойствам циклические соединения с пяти- и шестичленными циклами напоминают предельные углеводоро ды, поэтому для них характерны преимущественно реакции замещения. Так, атомы галогенов замещают атомы водорода циклопентана и циклогексана, образуя галоидо-производные. [c.301]

Однако оптимальный размер цикла неодинаков для всех реакций даже при заданном 7. Вообще большинство быстрых реакций протекают, когда образуются трех-, пяти- и шестичленные циклы в зависимости от типа реакции. [c.32]

Циклическая структура глюкозы. Хотя для обозначения простых углеводов часто удобно пользоваться формулами с открытыми цепями, более корректно изображать структуры пентоз и гексоз в виде циклов, где карбонильная функция превращается в полуацетальную (разд. 7.1.4,А) в результате соединения с одной из гидроксильных групп в той же молекуле. Обычно таким путем образуются только пяти- и шестичленные циклы, называемые фуранозной и пиранозной структурами в соответствии с названиями родоначальных гетероциклических соединений — фурана и пирана. [c.265]

Подтвердите уравнениями реакций различия в сравнительной устойчивости трех-, четырех-, пяти- и шестичленных циклов. [c.17]

При изучении процессов образования цикланов было установлено, что легче всего образуются пяти- и шестичленные циклы (рис. 17) образование циклов с меньшим или большим числом членов затруднено. [c.167]

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемым отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. Поскольку количественный анализ ароматических углеводородов целесообразнее проводить по их электронным спектрам, ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры, например СНз-группы (изолированные, геминальные, в изоПропильных окончаниях цепей и др.), СНг-группы (в нормальных алканах, в изопреноидах, в пяти- и шестичленных циклах и др.), циклоалкановые структуры [222, 223]. В последние годы ИК-спектроскопия [c.139]

Обе эти реакции обусловлены легким образованием пяти- и шестичленных циклов.) [c.236]

Строение и химические свойства. Химические свойства и устойчивость циклоалканов во многом определяются размерами цикла. Так, наибольшую химическую стойкость в ряду этих соединений проявляют пяти- и шестичленные циклы. В то же время циклопропан и в меньшей степени циклобутан — вещества неустойчивые. [c.265]

Соединения циркония и гафния с оксикислотами относятся к типу внутрикомплексных. В них замыкаются пяти- и шестичленные циклы. Соединения с кислотами винной, лимонной и других хорошо растворяются в воде. Соединения с оксикислотами, имеющими большое число атомов углерода, например с миндальной, не растворяются в воде и разбавленных кислотах. Характерные представители внутрикомплексных соединений 2г и НГ — соединения с Р-дикетонами ацетилацетоном и его производными. Ацетилацетонаты образуются в кислой среде и содержат четыре молекулы ацетилацетона [c.303]

Из приведенных примеров видно, что молекулы внутрикомплексных солей имеют циклическое (кольцеобразное) строение. Как и в рассмотренных случаях, они содержат обычно весьма устончивые пяти- и шестичленные циклы. Из свойств внутрикомплексных солей следует отметить, что они, как правило, малорастворимы в воде, имеют яркую окраску и весьма слабо ионизированы. [c.124]

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЯТИ- И ШЕСТИЧЛЕННЫХ ЦИКЛ.ЛНОВ В БЕНЗИНО-ЛИГРОИНОВЫХ ФРАКЦИЯХ НЕФТЕЙ ГРУЗИИ [c.146]

Циклоалканы (циклопарафины, нафтены) содержатся во всех нефтях и входят в состав всех фракций. В среднем в нефтях различных типов от 25 до 75% циклоалканов. К нефтям, богатым циклоалканами, относятся бакинские и эмбенские нефти, американские нефти Галф-Коста. Простейшие циклоалканы — циклопропан и циклобутан — в не< ях не обнаружены. Моноцикли-ческие циклоалканы — гомологи циклопентана и циклогек-сана — входят в состав бензиновой и керосиновой фракций в высококипяш,их фракциях содержатся углеводороды е двумя, тремя и четырьмя циклами. Обнаружены в нефти также углеводороды, представляющие собой комбинацию пяти- и шестичленных циклов. [c.23]

Дегидроциклизация парафиновых углеводородов является наиболее трудной из реакций, ведущих к образованию ароматических углеводородов. Она включает сильно затрудненную молекулярную перестройку парафинового углеводорода в нафтеновый. В процессе риформирования парафиновых углеводородов сначала образуются пяти- и шестичленные нафтены, которые далее превращаются в ароматические углеводороды. В зависимости от числа углеродных атомов в образующемся г икле эти реакции получили соответственно название С5 или Сб-дегидроциклмзации. Образование пяти- и шестичленного цикла в процессе ароматизации парафиновых углеводородов зависит от строения исходного углеводорода, типа катализатора и условий процесса [c.137]

Хелатные соединения отличаются особой прочностью, так как центральный атом в них как бы блокирован циклическим лигандом. Наибольшей устойчивостью обладают хелаты с пяти- и шестичленными циклами. Комилексоны на основе ЭДТА как раз и включают пятичленные цик.пы. Комплексоны настолько прочно связывают катионы металлов, что при их добавлении растворяются такие плохо растворимые вещества, как сульфаты кальция и бария, оксалаты и карбонаты кальция. Поэтому их применяют для умягчения иод1л, для маскировки лишних ионов металла при крашении и изготовлении цветной пленки. Большое применение они находят и в ана/1итической химии. [c.368]

Хотя полициклические структуры в соединениях III—VI и представлены равными количествами пяти- и шестичленных циклов, однако структур, способных непосредственно к дегидрированию в углеводороды ароматического ряда, образуется при этом сравнительно немного. Как уже указывалось, соединения III — VI, а вернее их трициклические ядра, имеют все характерные для нефтей полициклические структуры, в том числе бицикло(3,3,0)-октана, бицикло(4,3,0)нонана, бицикло(4,4,0)декана и пр. При небольших структурных изменениях, протекание которых под воздействием кислых алюмоспликатных катализаторов вполне [c.378]

Наиболее устойчивы пяти- и шестичленные циклы. Они и преобладают в нефтях — обнаружены многие гомологи циклопентана и циклогексана высшие фракции нефти содержат также би-циклические и трициклические углеводороды различного строения (С Н2г -2, С Н2я-4), главным обра юм с двумя общими атомами углерода. Кроме того, в нефти найдены углеводороды, представляющие собой различные комбинации пяти- и шестичленных циклов, часто содержащие ароматические кольца,— так называемые гибридные углеводороды (см. гл. 8). Углеводороды с трех- и четырехчленными циклами в нефтях не обнаружены. [c.122]

Теория напряжения способствовала развитию предстанлепий о пространственном строении циклических соединений. Изображая на плоскости строение различных алициклических углеводородов, А. Байер рассчитал для них углы между валентностями, соединяющими углеродные атомы. На основе своей теории А. Байер объяснял, почему наиболее устойчивы пяти- и шестичленные циклы. Отсутствие научно обоснованного представления о природе валент- [c.227]

Способностью к полимеризации обладают все циклы, имеющие достаточно полярные или способные поляризоваться связи. К их числу относятся ЦИЮ1Ы, содержащие О, 8, N и другие гетероатомы. Склонность циклов к полимеризации связана с напряженностью связей в них. Так, пяти- и шестичленные циклы, как правило, не полимеризуются. Соединения с меньшим и больщим числом атомов в цикле способны полимеризоваться. Реакция может быть иллюстрирована следующей схемой [c.260]

Увеличение расстояния между функциональными группами повышает вероятность образования макромолекул. Циклизация как основное направление реакции происходит лишь в тех случаях, когда должны образовываться малонапряженные пяти- и шестичленные циклы. [c.266]

Гетероциклические соединения, состоящие из конденсированных пяти- и шестичленных циклов, гидрируются трудно и не всегда до конца. Например, индол над превращается в октагидроиндол, но над N1 реакция идет с расщеплением пятичленного кольца и образованием о-толуидина [c.388]

Пяти- и шестичленные циклы удобнее всею синте шровать гидрированием соответствующих циклоалкенов и ароматических углеводоро- [c.138]

Такая реакция гидроциклизации с успехом используется для синтеза соединений с четырех-, пяти- и шестичленным циклами. [c.216]

Устойчивость хелатов зависит и от размера цикла, включающего атом комплексообразователя. В приведенном примере аминоацетата меди ион Си входит в состав двух пятичленных цик/юв. Наиболее устойчивы обычно пяти-и шестичленные циклы, так как в этом случае углы между связями соответствуют расположению гибридных орбиталей атомов, входящих в цикл, и он получается ненапряженным. Трехчленные циклы, как правило, малоустойчивы, такие хелаты образуются редко. [c.402]

Еп образует один цикл, 2Еп—два, ЗЕп —три, а-хлорофилл — четыре, этилендиаминтетрауксусная кислота — пять циклов. Число циклов может быть и больше. Главную роль здесь играет дентат-ность лиганда. Важной характеристикой циклов является число его членов (число узловых атомов в цикле). Они бывают четырех-, пяти-, шести-,. ..членными. В соответствии с правилом образования циклов наиболее устойчивы пяти- и шестичленные циклы. Соединения с трех-, четырех-, семи- и восьмичленными циклами либо вообще не образуются, либо характеризуются сравнительно невысокой устойчивостью. Разрыв цикла при химических превращениях происходит по месту наименее прочной связи. Явле> [c.275]

В некоторых случаях при взаимодействии функциональных групп параллельно поликонденсации может протекать реакция образования циклов. Направление реакции, т. е. возможность протекания циклизации или линейной поликондеисации, определяется в основном строением исходного бифункционального вещества и условиями проведения реакции. Циклизация является основным направлением реакции в тех случаях, когда могут образоваться ненапряженные пяти- и шестичленные циклы (например, при циклизации аминомасляной, аминовалериановой, оксимасляной кислот). Если при внутримолекулярном взаимодействии должны образоваться восьми-, девяти-, десятичленные циклы, то возникновения циклов не происходит и продуктами реакции являются только линейные полимеры. [c.55]

С другими алкенами реакция не идет исключение составляет тот случай, когда двойная связь и тозилатная группа находятся в одной молекуле — возможно образование пяти- и шестичленных циклов [1286]. [c.224]

Знание теоретических положений делает возможным целенаправленное конструирование молекул ОргАР, отвечающих целям анализа. Избирательность ОргАР в общем случае зависит от наличия определенных ФГ, содержащих донорные атомы, которые образуют связь с атомами металла, и заместителей, которые определяют другие свойства комплекса. Электронодонорными атомами ОргАР обычно могут быть атомы кислорода, азота и серы. Чаще всего в молекуле ОргАР имеется не один, а по крайней мере два донорных атома, расположенных таким образом, что два или более донорных атома каждого лиганда могут присоединяться к одному и тому же атому металла с образованием пяти- и шестичленных циклов. [c.71]

Аналогично этому можно построить также неплоские ненапряженные шестичленные циклы, однако они будут более изогнуты, чем циклогексан. Это ведет к возникновению добавочного фактора нестабильности комплексных соединений с такими циклами. Аксиальные лиганды, расположенные перпендикулярно к той части цикла, которая содержит донорные атомы, препятствуют выходу цикла из экваториальной плоскости, т. е. его изгибанию. Из-за этого эффекта, который называют / -напряжением, шестичленные несопряженные циКлы менее устойчивы, чем пятичленные. Это можно показать, сравнив константы образования KOMnjieK oB и с этилендиамином (еп) и триметилендиамином (trim), в которых реализуются соответственно пяти- и шестичленный циклы [c.69]

Как видно из приведенных данных, циклизация является основным направлением реакции в тех случаях, когда должны образоваться пяти-и шестичленные циклы. Для а-амино- и а-оксикислот, при циклизации которых можно ожидать образования трехчленных циклов, основным направлением реакции является димеризация с последующим образованием шестичленных циклов. Для (5-амипо- и 3-оксикислот характерно своеобразное течение реакции с отщеплением аммиака или воды по механизму р-элимипирования и образованием непредельных кислот. Однако когда элиминирование невозможно из-за отсутствия атома водорода у а-углеродного атома (р-окси- и р-аминопивалиновые кислоты), протекает реакция поликонденсации, но образования четырех-членных циклов не наблюдается. Для -амино- и е-оксикапроновой кислот реакция протекает в двух направлениях образование семичлен-иого цикла и поликонденсации. В случае -амино- и -оксиэнантовых кислот происходит только поликондеисация восьмичленный цикл не образуется. [c.167]