Другие кислородсодержащие полимеры

АКРИЛОВЫЕ, МЕТАКРИЛОВЫЕ и НЕКОТОРЫЕ ДРУГИЕ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИМЕРЫ [c.142]

ДРУГИЕ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИМЕРЫ [c.160]

Во всех случаях полимер склеивает стеклянные волокна, связывая их в единый монолитный материал, что должно приводить к лучшему сочетанию механических и других свойств по сравнению со свойствами составных частей. Хорошему сцеплению, сильной адгезии благоприятствует развитие хемосорбционного взаимодействия, что может проявляться в хорошей смачиваемости стеклянного волокна данным полимером. Естественно, что в этом отношении различные полимеры могут вести себя далеко не одинаково. Углеводороды, в особенности не содержащие кратных связей (полиэтилен, полипропилен), обладают такой способностью в минимальной степени, а некоторые кислородсодержащие полимеры хорошо связываются с поверхностью стекла, К ним относятся полиэфиры, эпоксидные смолы, соответствую- [c.227]

Следует отметить, что при окислительной деструкции наряду с уменьшением молекулярной массы полимера наблюдается изменение его состава вследствие появления карбонильных, карбоксильных, перекисных и других кислородсодержащих групп. [c.275]

Кроме формальдегида, и другие кислородсодержащие продукты, полученные мягким каталитическим окислением углеводородов, являются замечательным сырьем для синтеза различных полимеров, лаков, смол и других ценных материалов. [c.35]

Как и в предыдущие годы, наибольшее число исследований посвящено гетероцепным сложным полиэфирам, а затем — простым полиэфирам и лишь в незначительном количестве представлены работы по другим видам гетероцепных кислородсодержащих полимеров. Следует отметить, что в рассматриваемый период наибольший интерес (с практической точки зрения) среди сложных полиэфиров имеют полиэтилентерефталат, поликарбонаты, полиарилаты, алкидные смолы, ненасыщенные полиэфиры. Из простых полиэфиров по своей практической значимости выделяются полиформальдегид, пентон, эпоксидные смолы. [c.154]

Фотохимическая деструкция имеет большое практическое значение. Изделия из полимерных материалов при эксплуатации на воздухе всегда подвергаются действию света. Это приводит к их преждевременному старению , связанному с разрывом полимерной цепи под действием энергии света с длиной волны от 300 до 400 нм. При этом активными центрами чаще всего являются карбонильные и другие кислородсодержащие группы. В реальных условиях необходимо учитывать и влияние кислорода воздуха, который способствует окислению полимера (фотоокисление). Фотохимическая деструкция, протекающая по цепному радикальному механизму, вызывает необратимые изменения в полимере. Наиболее страдают от фотоокисления пленочные материалы и волокна. [c.388]

Подробному количественному исследованию кинетики накопления гидроперекисей и других кислородсодержащих продуктов окисления полипропилена посвящена работа [20], в которой было показано, что в начальной стадии реакции количество образующихся гидроперекисей практически точно соответствует количеству кислорода, поглощенного полимером. При этом, как видно из работы, кинетическая кривая изменения скорости совпадает с кривой накопления гидроперекисей. Скорости образования кислородсодержащих летучих продуктов реакции (таких, как вода, альдегиды, ацетон, спирты и др.) в процессе окисления совпадают и описываются параллельными кинетическими кривыми. В работе [20] была произведена трансформация кривых скоростей образования продуктов реакции, в результате которой экспериментальные данные для различных продуктов легли на одну кривую. Аналогичным образом, как показано на рис. 12, совмещаются скорости образования тех же продуктов реакции при термическом разложении гидроперекиси полипропилена. Это является четким доказательством того, что основные летучие кислородсодержащие продукты образуются из гидроперекисей. [c.98]

Низкотемпературный процесс термического разложения фторэластомеров попадает в температурный интервал эксплуатации фторэластомеров, и поэтому он привлекает особое внимание. По этой же причине широко изучаются начальные стадии термического разложения. Особенностью этого процесса является существование предельного значения отщепляющегося НР. Этот факт, малая зависимость потерь массы при переходе от азота к воздушной среде, а также ряд других наблюдений приводит к выводу, что низкотемпературный процесс связан с вовлечением в процесс термического разложения слабых связей в цепи (кислородсодержащих групп, углеводородных включений нетипичных соединений мономерных звеньев — голова к голове , хвост к хвосту и т. д., разветвленности и т. д.) [27, 55, 57]. Процесс сильно зависит от молекулярной массы фторэластомера и сопровождается сильными структурными превращениями. Если при 250—275°С при длительном нагревании происходит гелеобразование (содержание геля до 30—40%), то при 300 °С уже преобладает деструкция. В отличие от других углеводородных полимеров термостойкость фторкаучуков при этой температуре возрастает с увеличением их молекулярной массы. После нагревания 30 ч при 300 "С потеря массы сополимеров ВФ с ГФП (типа СКФ-26) с молекулярной массой 5-10 , З-Ю , [c.43]

В тех случаях, когда в полимере не имеется других кислородсодержащих групп, кроме сложноэфирных, последние могут быть определены по количеству имеющегося в полимере кислорода, содержание которого устанавливается методом элементного анализа. [c.73]

Радиолиз полимеров всегда сопровождается выделением газов (водорода, метана и других углеводородов). В случае кислородсодержащих полимеров, - аких, как ПМА, выделяются также углекислый газ и окись углерода. [c.78]

Атмосферный кислород участвует в развитии специфических реакций радиационного окисления полимера. Взаимодействие кислорода с молекулами полиэтилена может привести к образованию молекул с гидроксильными, карбонильными, карбоксильными и другими кислородсодержащими группами. Аналогичную роль играет также кислород, растворенный в полимере, кото- рый, однако, быстро расходуется на начальных стадиях Л облучения. [c.17]

Дезактивация каталитического комплекса и стабилизация полимера осуществляются в аппаратах емкостью 11,5 м , снабженных мешалками. Для дезактивации катализатора (для обрыва процесса полимеризации) чаще всего применяют спирты этиловый или метиловый, кислоты, воду или другие кислородсодержащие соединения, а также амины и др. Введение добавок способствует переходу катализатора в более растворимую форму, которая труднее окисляется и легче выделяется из раствора и отделяется от полимера. При этом процесс полимеризации обрывается. Необходимо, чтобы вещества, используемые в качестве агентов дезактивации, были нелетучими при выделении непрореагировавших мономеров и растворителей с тем, чтобы они не попадали в рецикловые потоки. Особенно рекомендуемым агентом дезактивации катализатора является абиетиновая кислота она оказывает модифицирующее действие на конечный продукт (каучук) и совершенно нелетуча на стадии отгонки непрореагировавшего мономера. [c.370]

Этот полимер не набухает и не растворяется в этиловом спирте, ацетоне и многих других кислородсодержащих полярных растворителях, легко растворяется (со стадией набухания) в углеводородах алифатического и ароматического ряда и размягчается под действием минеральных и растительных масел. [c.413]

При окислительной деструкции, например, полиэтилена уменьшается молекулярный вес полимера, кроме того в полиэтилене появляются карбонильные, карбоксильные, перекисные и другие кислородсодержащие группы. При взаимодействии свободных радикалов в процессе деструкции могут возникать и пространственные структуры, вызывающие резкое изменение свойств полимеров. [c.17]

Другим новым направлением является синтез чередующихся или альтернантных полимеров. Работами Фурукавы [9] было установлено, что системы, содержащие алюминийорганические соединения и галогениды ванадия, в присутствии некоторых кислородсодержащих компонентов при пониженных температурах полимеризации, приводят к образованию сополимеров со строгим чередованием звеньев исходных мономеров. Наибольший технический интерес представляют альтернантные сополимеры на основе Бутадиена и пропилена. [c.13]

В книге описаны важнейшие процессы и способы химической переработки топлив (природного газа, нефти, древесины, торфа, углей и сланцев), производства продуктов основного органического синтеза (кислородсодержащих органических веш,еств, хлор- и фторпроизводных углеводородов, нитросоединений и других продуктов) а тонкого органического синтеза промежуточных продуктов, синтетических красителей, средств химической защиты растений, поверхностно-активных веществ и других химикатов). Значительная часть книги посвящена технологии высокомолекулярных соединений (синтез полимеров и переработка их в химические волокна и пластические массы, технология каучука и резины). [c.2]

Эта глава посвящена действию ионизирующих излучений на важный класс полимеров — акрилаты и матакрилаты, — что представляет практический и теоретический интерес. Для удобства в этой главе (стр. 160) приведены краткне сведения о влиянии излучения на некоторые другие кислородсодержащие полимеры об их исследованиях в настоящее время подробными сведениями мы не располагаем. [c.142]

Ен е Штаудингер [11 обратил внимание на тот факт, что величина Ъуп1 для ПОМ ( 3,4) отличается от таковой для других кислородсодержащих полимеров (например, полиэтиленгли-коля) и несколько больше той, которую следовало бы ожидать для полимера со свободным вращением связей. Существенный интерес представляет рассмотрение данных, характеризующих барьер внутреннего вращения Мд. Ввиду причин, указанных выше, барьер внутреннего вращения вокруг связи С—О в метиловом спирте снижается втрое по сравнению с о в этане (1000 кал молъ ветственно [40, 41]. [c.179]

Как правило, реакцию окисления нельзя использовать для превращения одних кислородсодержащих полимеров в другие (например, по-лиаллилового спирта в поликротоновый альдегид), так как помимо функциональных групп окисляются и другие связи макромолекулы. При окислении низкомолекулярных соединений это снижает выход продукта, при окислении же высокомолекулярных веществ уменьшается молекулярная масса, а в некоторых случаях изменяются структура и весь комплекс свойств полимера. [c.270]

Лигнин - это органический гетероцепной кислородсодержащий полимер, НС в отличие от полисахаридов, относящихся к полиацеталями, у лигнина отсутствует единый тип связи между мономерными звеньями. Наряду с углерод-кислородными (простыми эфирными) связями С-О-С присутствуют и углерод-углеродные связи С-С между звеньями, характерные для карбоцепных полимеров. В структурных единицах лигнина содержатся различные полярные группы и в том числе способные к ионизации (кислые) фенольные гидроксилы и в небольшом числе карбоксильные группы, вследствие чего лигнин является полярным полимером, проявляющим свойства попиэлектролита. Лигнин - аморфный полимер, как природный, так и выделенный. Из-за высокой степени разветвленности макромолекулы выделенных растворимых лигнинов имеют глобулярную форму и такие препараты представляют собой порошки. В лигнине, благодаря наличию большого числа гидроксильных и других полярных групп, значительно развиты водородные связи (внутри- и межмолекулярные). [c.365]

Роль метанола, как и других спиртов, в стабилизации водных растворов, заключается в блокировании концевых групп полимерных молекул и в предотвращении образования нерастворимых полиоксиметиленов чрезмерно высокого молекулярного веса. Имеется большое число патентов по применению в качестве стабилизирующих добавок различных ПАВ, в основном относящихся к классу сложных аминов (гуанамин, бетаин, триазин и т. д.), либо к кислородсодержащим полимерам (поливиниловый спирт, поливинилацетат, целлюлоза и ее производные и пр.). Однако, как и метанол, эти добавки эффективно действуют лишь при концентрации формальдегида не выше 40—50%. Попытки применения многих из рекомендованных в патентах препаратов для стабилизации растворов с содержанием формальдегида 70— 80% и выше успехом не увенчались. [c.26]

Фотодеструкция полимеров идет под влиянием лучей света, способных поглощаться полимером. Наиболее активны лучи с длиной волны от 300 до 400 ммк. Поглощающими центрами чаще всего являются карбонильные и другие кислородсодержащие группы, а также ароматнч. соединения. В присутствии кислорода свет инициирует цепную окислительную реакцию. При фотоокислении резко увеличивается число СО-групп в полимере. Часто происходит выделение легко летучих продуктов. В результате фотоокисления резко падает механич. нрочность полимера и повышается его хрупкость. Наиболее опасно фотоокисление для пленочных и текстильных материалов. Поэтому в полимеры, к-рые идут для их изготовления, необходимо вводить фотостабилизаторы. [c.511]

Гидропероксисоединения играют ключевую роль в процессах автоокисления органических соединений. Пег-роксидные соединения образуются при хранении и окислении многих технических продуктов (бензины, масла, реактивное топливо), жиров и других пищевых товаров, при окислительной деструкции полимеров. Органические пероксидные соединения участвуют в ряде биологических процессов в норме и в патологии. Они служат исходными или промежуточными соединениями при синтезе ряда кетонов, спиртов, карбоновых кислот и других кислородсодержащих веществ. Получение эпо— кисей из олефинов под действием гидропероксидов и перкиелот, дикарбоновых кислот из пероксидов, иЗ циклических кетонов, фенола и ацетона из кумилгндро-пероксида и другие процессы с применением органи- [c.10]

В настоящей работе была установлена природа радикалов, возникающих в поли-е-капроамиде (ПКА) при у-облучении определен состав газообразных продуктов радиолиза и радиационного окисления изучены изменения в ИК-спектрах, изменение вязкости и содержания концевых аминогрупп, а также накопление гидроперекисей и других кислородсодержащих соединений при облучении ПКА в кислороде. Использовали пленки или стружки ПКА, полученного полимеризацией е-капролактама в атмосфере азота в присутствии HjO как инициатора. Пленки готовили из 6%-ного раствора полимера в ледяной СН3СООН. [c.364]

Молекулярно-структурные превращения полимеров дивинилацетилена на воздухе соцровождаются значительным поглощением кислоро да. Есть основания предполагать, что кислород расходуетая не только на образование кислородных мостиков, соединяющих линейные цепи полимера в сетчатую пространственную структуру, но и на образование других кислородсодержащих функциональных групп. [c.25]

Водорастворимые полиэфиры идентифицируют методом кислотного гидролиза с последующим газохроматографическим анализом продуктов, среди которых обнаруживают окись этилена, формальдегид, 1,3-диоксолан и другие кислородсодержащие циклы. В случае пиролиза полиэтиленоксида в продуктах будет преобладать окись этилена. Присутствие 1,3-диоксолана указывает на то, что полимер является полидиоксоланом. Дополнительные данные получают, определяя температуру плавления полимеров. [c.85]

Для работ при высоких температурах применяют сложные эфиры, образованные высшими спиртами или высшлми кислотами с другой стороны, применяют полимеры эфиров, так называемые полиэфиры, обычно ранее применявшиеся в качестве пластификаторов или для других технических целей. Среди эфиров высших спиртов следует упомянуть эфиры пентаэритрита, предложенные Кругловым и др. [37]. В этой работе испытаны эфиры различных кислот, главным образом длч разделения спиртов, кетонов и других кислородсодержащих органических веществ. Для разделения смесей углеводородов (парафиновых, нафтеновых и ароматических) предложено также применять бензоаты различных гликолей [38]. В работах, опубликованных в 1967—1969 гг., изучали ацетат целлюлозы [39], который использовался в качестве НФ для разделе- [c.112]

Подробному изучению кинетики окисления полипиромеллитимидов на основе 4,4 -диаминодифенилоксида (ПИ) и 4,4 -диами-нобензанилида (ПИА) при 300—400 °С посвящена работа [146]. Основные продукты деструкции этих полимеров — окись и двуокись углерода. При длительном (до 100 ч) окислении полимера ПИА в циркуляционной установке при 360 и 400 °С скорости потери массы, поглощения кислорода и выделения СО и СОг становятся практически постоянными через несколько часов после начала окисления. Начальные, довольно высокие скорости выделения летучих связаны, по мнению авторов, с окислением низкомолекулярных фракций, присутствующих в полимере. Наиболее интересны данные по окислению полиимидов кислородом, содержащим изотоп 1 0. Присутствие молекул СОг, содержащих два атома Ю, свидетельствует о том, что в условиях опыта окислению подвергаются бензольные ядра, входящие в цепь полимера. После 6 ч окисления ПИ при 300 °С 31,1% от общего количества СОг составляло С Ю Ю, 56,3%—С Ю Ю, остальное количество СОг образовалось в результате внутримолекулярных превращений в полиимиде. Выделения других кислородсодержащих продуктов эти исследователи не наблюдали. [c.225]

Процессы окисления натурального каучука достаточно подробно рассмотрены во многих работах, которые обобщены в ряде монографий [1, с. 13—22 3, с. 379—391 8, с, 21]. Наибольщее значение для выяснения механизма окисления натурального каучука и каучукоподобных полимеров имели работы Боланда, Хьюджеса, Бевиликуа, Майо и других исследователей. Этими исследованиями однозначно показано, что процесс окисления эластомеров является цепным, инициированным кислородом и перекис-ными радикалами. В результате этого процесса наблюдается не только присоединение к молекуле полимера кислорода, приводящее к появлению в полимерной цепи кислородсодержащих заместителей, но и разрыв полимерной цепи, обусловливающий уменьшение молекулярной массы исходного полимера. Последнее обстоятельство является основным фактором, вызывающим изменение свойств полимера при старении. [c.620]