Влияние равновесия обратимых реакций

Приведенные соотношения (и некоторые их преобразования) позволяют вычислить константу равновесия, определить влияние как энтальпийного фактора (теплового эффекта реакции), так и энтропии на константу равновесия обратимых реакций. [c.190]

Влияние температуры. Повышение температуры смеш,ает равновесие обратимой реакции в сторону, идущую с поглощением теплоты (эндотермическое направление), а понижение температуры - в сторону, идущую с выделением теплоты (экзотермическое направление). [c.30]

При рассмотрении влияния давления на равновесие химических реакций следует различать влияние давления на величину константы равновесия и на смеш ение равновесия. При высоком давлении константы равновесия обратимых реакций изменяются при умеренных давлениях, когда можно считать, что газовые системы подчиняются законам идеальных газов, константа равновесия практически постоянна и не зависит от давления. [c.17]

Разработку промышленной каталитической ароматизации бензинов проводили вначале на относительно малоактивных и малоселективных катализаторах типа оксидов хрома и молибдена. Это потребовало высоких температур (до 540°С), что вызвало усиление побочных реакций крекинга. Для подавления реакций уплотнения образующихся продуктов распада было предложено проводить процесс под давлением циркулирующего водорода, несмотря на то что давление препятствует целевым реакциям. Отрицательное влияние давления объясняется двумя причинами 1) смещением равновесия обратимых реакций дегидрирования и дегидроциклизации в нежелательном направлении 2) протеканием этих целевых реакций с увеличением объема, чему благоприятствует (по прин,-ципу Ле-Шателье) пониженное давление. [c.188]

В качестве факторов, оказывающих влияние па сдвиг равновесия обратимой реакции, рассматриваются температура, давлепие, концентрации веществ, участвующих в реакции. [c.226]

Двумя основными задачами химии являются предсказание равновесий обратимых реакций и предсказание скоростей реакций, протекающих только в одном направлении. В этой главе мы рассмотрим возможное влияние сверхсопряжения на химические равновесия и скорости. [c.122]

При рассмотрении реакций термического разложения или улетучивания необходимо зачитывать не только равновесие обратимых реакций, но также и скорости обратимых и необратимых реакций. Из термодинамических данных во многих случаях можно сделать довольно точные заключения о влиянии условий, например температуры и давления, на равновесие. Предсказать кинетику реакций намного труднее, поэтому обычно приходится экспериментальным путем находить оптимальные условия проведения той или иной реакции. [c.210]

К сожалению, дать единое определение к. п. д. реактора, которое включало бы все показатели, зависящие от точности соблюдения оптимальных условий (скорость, выход, степень превращения), слишком сложно уже хотя бы потому, что одно и то же отклонение от оптимальных условий по-разному отражается на разных показателях. Например, повышение температуры увеличивает скорость реакции, но в случае сложных реакций может одновременно вызвать снижение выхода. Кроме того, оно вызывает и смещение равновесия обратимых реакций — положительное для эндотермических и отрицательное для экзотермических реакций. Поэтому при определении к. п. д. приходится ограничиваться влиянием условий реакции [c.16]

Отгонка. При термическом разложении и отгонке следует не только учитывать равновесия обратимых реакций, но также скорости обратимых и необратимых реакций. Из термодинамических данных можно определить влияние температуры и давления на состояние равновесия. Более трудно, однако, предсказать кинетические аспекты, и обычно условия разделения следует определять экспериментально. Один из наиболее распространенных методов [c.457]

Температура влияет на различные характеристики химической реакции на состояние ее равновесия, скорость, развитие побочных процессов. В формальной кинетике удобнее всего свести все эти влияния к одному — влиянию температуры на скорости реакций. Действительно, равновесие обратимой реакции определяется как состояние, в котором скорость прямой реакции равна скорости обратной. При этом константа равновесия Кр получается как отношение кон- Стант скоростей прямой и обратной реакций [c.101]

Влияние различных факторов на равновесие обратимых реакций. Принцип Ле-Шателье. Влияние температуры, давления и концентраций реагирующих веществ на равновесие в гомогенных и гетерогенных процессах определяется открытым в 1884 г. Ле-Шателье принципом, который формулируется так если на систему, находящуюся в состоянии равновесия, воздействовать извне, изменяя какую-либо из величин, определяющих состояние равновесия, то равновесие смещается таким образом, чтобы ослабить эффект воздействия. [c.43]

К важнейшим факторам, оказывающим влияние на сдвиг равновесия обратимой реакции, относятся температура, давление, концентрация участвующих в реакции веществ. [c.43]

Влияние температуры. Для установления влияния температуры на сдвиг равновесия обратимой реакции необходимо знать, является ли данная реакция экзотермической (протекающей слева направо с выделением тепла -Ь Р), или эндотермической (идущей слева направо с поглощением тепла — Р). [c.43]

Влияние температуры на скорость реакции не является единственной причиной, указывающей на необходимость поддержания одинаковых температур в реакторах обоих масштабов. При проведении обратимых реакций изменение температуры изменяет равновесие, и выходы продуктов. [c.145]

Зачастую химические реакции не идут до конца, т. е. экви-молярная смесь исходных веществ не полностью превращается в конечные продукты реакции. В таких случаях реакция приближается к некоторому равновесному состоянию, которое может быть заранее рассчитано на основе термодинамических данных (разд. 4.2). Примерами таких реакций являются образование аммиака, иодоводорода, многие окислительно-восстановительные реакции и т. д. Обратимость реакции особенно заметна в тех случаях, когда константа равновесия близка к 1. Если необходимо довести реакцию до конца, то следует удалять продукты реакции из равновесной смеси. На скорость таких реакций оказывает большое влияние обратная реакция, как только в достаточной степени повысится концентрация продуктов реакции. Скорость обратной реакции становится тем больше, чем ближе находится система к равновесному состоянию. При учете обратной реакции скорость образования, например, Н1 для реакции (2) вблизи состояния равновесия равна [c.175]

Химическое равновесие. Обратимость химических реакций. Закон действующих масс для химического равновесия. Константа равновесия. Сдвиг химического равновесия. Принцип Ле Шателье. Влияние температуры, давления и концентрации. [c.26]

Отсюда вытекает формулировка принципа смещения равновесий применительно к влиянию давления на равновесие обратимых газовых реакций при увеличении давления равновесие смещается в сторону образования меньшего числа молекул, при уменьшении — в сторону большего. Если общее число молекул в левой и правой частях уравнения реакции одинаково, изменение давления не влияет на положение химического равновесия. [c.126]

Изменение температуры оказывает влияние на сдвиг химического равновесия для процессов, сопровождающихся тепловыми эффектами. Если прямая реакция экзотермична, то обратная — эндотермична, и наоборот. Для обратимых реакций энергия активации эндотермического процесса больше энергии активации экзотермического процесса (см. гл. 6 6.4). В свою очередь, чем больше тем сильнее зависит скорость реакции от температуры. [c.189]

Чтобы определить влияние давления на смещение равновесия, необходимо подсчитать число молекул в левой и правой частях уравнения. В приведенном выше примере в левой части уравнения содержится четыре молекулы, а в правой — две. Поскольку увеличение давления должно благоприятствовать процессу, ведущему к уменьшению числа молекул, то в данном случае равновесие сместится в сторону продукта реакции. Очевидно, уменьшение давления сместит равновесие в сторону исходных веществ. Если же в уравнении обратимой реакции число молекул в левой части равно числу молекул в правой части, например [c.124]

Применение катализаторов при обратимых реакциях не изменяет состояния равновесия, а лишь ускоряет (или замедляет) наступление равновесия. На рис. 10 показано схематично смещение времени наступления равновесия под влиянием положительного катализатора. Равновесию отвечает минимум свободной энергии, поэтому для смещения равновесия необходима затрата работы. Без этого сместить равновесие невозможно. Таким образом, константа равновесия Кр при данной температуре для данной системы имеет одинаковое значение как в присутствии катализатора, так и без него. Отсюда следует если катализатор ускоряет прямую реакцию, то он ускоряет и обратную. Опыт подтверждает такое заключение. Например, катализаторы, ускоряющие гидрирование, ускоряют и дегидрирование. [c.65]

На рис. 6.3 приведены данные по концентрации антоцианинов [74], которые прекрасно соответствуют предложенной модели экстракции. Коэффициенты скорости экстракции, а также концентрация антоцианинов для данной и других моделей приведены в табл. 6.3. Большие различия в коэффициентах скорости экстракции дают возможность предположить, что они не связаны с молекулярной диффузией, и указывают на то, что при изучении экстракции следует учитывать и другие факторы. Одним из возможных объяснений этого факта может являться наличие при наступлении равновесий обратимых реакций и задействование веществ, концентрация которых в ходе экстракции меняется. Разброс концентраций при наступлении равновесия также свидетельствует о влиянии на концентрацию антоцианинов других факторов — возможно, фенольных фракций, участвующих в процессе сопигментации. [c.159]

Как равновесие обратимой реакции, так, следовательно, и скорость ее могут изменяться при изменении давления. Экспериментально это обнаруживается при давлениях, превышающих 1000 атм. Изучая влияние давления на константы скоростей ферментативных реакций, можно получить важные сведения об их механизме (см. раГзд.5.6.2). Измерение влияния давления на позволяет вычислить изменение объема (дУ) при образовании комплекса Михаэлиса, а из данных по изменению константы скорости можно получить величину объема активации (дУ ) [24511 [c.228]

Для случая мгновенной обратимой химической реакции траектории процесса ректификации будут располагаться иа многообразиях химического равновесия, в связи с чем структура полной диаграммы фазового равновесия будет оказывать лишь косвенное влияние на поведение этих траекторий. В случае протекания одной обратимой реакции размерность многообразия химического равновесия будет на единицу меньше размерности концентрационного симплекса, соответствующего всей рассматриваемой многокомпонентной смеси. Это и понятно, так как выбранным условиям соответствует одно дополнительное уравнение связи. Естественно, каждое из многообразий химического равновесия будет обладать своей термодинамико-топологичес кой структурой, при> ем в основу различия этих структур может быть также положено общее число и взаимное расположение особых точек рассматриваемого многообразия. [c.195]

У-9-1. Пленочная модель. Oлaндep. дал общий метод решения и несколько примеров в отношении влияния на скорость абсорбции обратимых реакций, скорость которых достаточно велика, чтобы обеспечивать равновесие во всех точках в пленке. Представляется возможным до некоторой степени обобщить его выводы. [c.128]

Смещение равновесия под влиянием изменения давления определяется изменением объема, которое происходит в процессе реакции. Для газовых реакций изменение объема можно определить, принимая во внимание, что молярные объемы различных газов при одинаковых условиях также одинаковы. Таким образом, если реакция идет с уменьшением числа молей (реакция соединения), то ее течение сопровождается уменьшением объема. В тоже время повышение давления при постоянной температуре и постоянных количествах реагирующих веществ осуществляется посредством сжатия системы, т. е. уменьшения ее объема. При этом, очевидно, увеличиваются концентрации всех составляющих систему веществ. Изменение концентрации веществ сильнее сказывается на скорости той из обратимых реакций, когорая идег с уменьшением числа молей. Следовательно, при увеличении давления равновесие сментается в направлении реакции, идущей с уменьшением числа молекул, и, наоборот, понижение давления вызывает смешение равновесия в сторону реакции с увеличением числа молекул. Значительные изменения объема могут происходить только в реакциях, в которых участвуют газы, т. е. когда хотя бы одно нз [c.103]

Элементы расчета абсорбционных и хемосорбциониых процессов и типы применяемых реакторов рассмотрены в ч. I, гл. VI. Основные технологические показатели абсорбционной очистки степень очистки (КПД) г) и коэффициент массопередачи А определяются растворимостью газа, гидродинамическим режимом в реакторе Т, Р,ю) и другими факторами, в частности равновесием и скоростью реакции при хемосорбции. При протекании реакции в жидкой фазе величина к выше, чем при физической абсорбции. При хемосорбции резко меняются равновесные соотношения, в частности влияние равновесия на движущую силу абсорбции. В предельном случае для необратимых реакций в жидкой фазе (нейтрализация) образующееся соединение и еет практически нулевое давление паров над раствором. Однако такие хемосорбционные процессы нецикличны (поглотительный раствор не может быть вновь возвращен на очистку) и целесообразны лишь при возможности использования полученных растворов иным путем. Большинство хемосорбциониых процессов, применяемых в промышленности, обратимы и экзотермичны, поэтому при повышении температуры раствора новое соединение разлагается с выделением исходных компонентов. Этот прием положен в основу регенерации хемосорбентов в циклической схеме, тем более, что их химическая емкость мало зависит от давления. Хемосорбционные процессы особенно целесообразны таким образом для тонкой очистки газов, содержащих сравнительно малые концентрации примесей. [c.234]

Характер изменения скорости реакции в зависимости от температуры показан на рис. 1Х-18. Кривая а относится к необратимой (однонаправленной) реакции или к обратимой со степенью превращения а = 0 (т. е. еще при отсутствии продуктов) кривая б — к экзотермической обратимой реакции, когда степень превращения а>0. Сначала скорость реакции увеличивается в связи с увеличением к, но затем начинает играть роль уменьшение константы равновесия Кс При некоторой температуре степень превращения а окажется соответствующей равновесию, и скорость реакции при этой температуре станет равной нулю. В присутствии катализатора тоже возможен максимум (кривая в), который обусловлен влиянием температуры на хемосорбционные процессы и, следовательно, на коэффициенты Йа, в, к в- [c.686]

Скорость химической реакции и влияние на нее концентрации реагирующих веществ и температуры. Необратимые и обратимые реакции. Концентрация и действующая масса. Закон действия масс. Константа химического равновесия. Смйцение химического равновесия в зависимости от различных факторов. Принцип Ле Шателье. Скорость гетерогенных реакций и влияние на нее поверхности твердой фазы. Катализ. [c.71]

Принцип Ле Шателье (1884). Если на систему, находящуюся в равновесии, оказывать внеихнее воздействие (изменение температуры, давления или концентрации), го а системе возникают процессы, уменьигающие внешнее воздействие. Рассмотрим влияние отдельных факторов на смещение равновесия обратимой химической реакции. [c.162]

Опыт 6.10 (групповой). Влияние температуры на химическое равновесие изучается на примере обратимой реакции 2N02 nN204, Д/У = —54,4 кДж/моль. [c.81]

Как будет смещаться равновесие в этой системе с повышением температуры Из принципа Ле-Шателье следует, что при повышении температуры равновесие должно сдвигаться таким образом, чтобы ослабить влияние температуры. Таким процессом будет процесс, протекающий с поглоп ьием тепла, т. е. процесс распада аммиака на азот и водород (2ННз N2 + ЗН2) (Если в обратимой реакции А + В С прямая реакция (—- )имеет экзотермический характер, то обратная реакция (ч— ) обязательно будет эндотермической. Это непосредственно вытекает из закона сохранения энергии). Этот эндотермический процесс ослабит влияние оказанного внешнего воздействия, т. е. повышения температуры. В самом деле зная теплоемкости азота, водорода и аммиака, мы могли бы для данного количества их смеси известного состава, находящегося в равновесии, рассчитать, какое количество теплоты нужно подвести к этой системе для повышения температуры ее, например, на 100° С. Однако химическая реакция (в данном случае диссоциация аммиака) поглотит часть введенной теплоты, и в результате то же количество теплоты вызовет повышение температуры не на 100° С, а соответственно в меньшей степени. [c.68]

НОСТЬ К такой обратимости реакции можно ло и.чвестной степени нрсололеть, ссли один из реагентов брать в избытке повидимому, это случай проявления закона действия масс, который оказывает влияние на равновесие. Хотя количественных данных о состоянии равновесия имеется мало, низкая температура, по-видимому, благоприятствует конденсации, а повышенная температура — обратной реакции [36]. Кроме того, более вероятно, что обратлаи реакция происходит в том случае, когда конденсация протекает медленно. Одним из факторов, вызывающих медленное протекание конденсации, является наличие большого количества заместителей. (R , R ") при [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология