Первичные и вторичные процессы при электролизе

Указанную совокупность реакций принято подразделять на первичные и вторичные процессы. Первичные процессы — окислительновосстановительные реакции, протекающие на электродах и ведущие, как правило, к образованию электрически нейтральных активных молекулярных или атомных частиц. Вторичные процессы — реакции взаимодействия активных частиц, образовавшихся в первичных процессах, со средой. Например, при электролизе раствора сульфата натрия протекают следующие электродные реакции [c.84]

Суммируя уравнения реакций первичных процессов и вторичных процессов образования и разложения амальгамы натрия, получаем уравнение процесса электролиза, идентичное ранее полученному [c.344]

В электролизе различают первичные и вторичные процессы. Первичным процессом является процесс разряжения ионов на электродах. Продукты электролиза могут взаимодействовать между собой —это процесс вторичный. [c.214]

Суммируя реакции первичных и вторичных процессов, получаем суммарные уравнения реакций электролиза [c.32]

НИЯ анализа, исключающие протекание побочных первичных и вторичных реакций. Первичные реакции представляют собой реакции, протекающие непосредственно при прохождении электрического тока на поверхности электродов, вторичные реакции могут протекать параллельно с первичными и представляют собой в основном химическую реакцию взаимодействия вещества, возникающего в процессе электролиза, с растворителем. Ниже перечислены возможные мешающие первичные реакции [c.150]

Отдача и присоединение электронов ионами, т. е. процессы окисления-восстановления,— это первичные процессы электролиза. За ними могут наступать вторичные — взаимодействие веществ с электродами, составными частями электролита и т. д. [c.143]

Для обоих случаев написать схемы электролиза, указав первичные и вторичные процессы на электродах . [c.204]

На электродах ионы либо полностью теряют заряд, выделяясь в виде нейтральных атомов, либо изменяют заряд, образуя новые химические соединения. В электролизе различают первичные и вторичные процессы. Первичный процесс — потеря ионом своего заряда, вторичный — процесс, происходящий с этими ионами, разрядившимися на электродах. Например, при электролизе соляной кислоты первичный процесс можно представить схемой [c.73]

В течение длительного времени было принято использовать свойства вольтамперометрических кривых ток — потенциал или ток — время для обнаружения и изучения кинетических усложнений, сопровождающих определенные электролитические процессы, происходящие на микроэлектродах. Иногда эти исследования затруднялись ввиду того, что за допустимое для электролиза время могли скопиться только очень малые количества продуктов реакции. Поэтому для того, чтобы характеризовать возможные вторичные реакции и идентифицировать промежуточные и окончательные продукты реакции во многих случаях приходилось полагаться, главным образом, на косвенные данные. Применение же потенциостатической кулонометрии может обеспечить полумикро- или макромасштабный электролиз, сохраняя при этом специфичность первичного электролитического процесса. [c.17]

Электрохимические реакции имеют, как правило, сложный характер. За процессами разряда ионов, в которых образуются первичные продукты восстановления и окисления, следуют обычно вторичные процессы, приводящие к стабильным конечным продуктам электролиза. Если процесс электролиза проводить на переменном токе, то тогда активные первичные продукты восстановления и окисления будут образовываться на одном электроде и можно ожидать появления новой сильно экзотермичной реакции их /взаимодействия. [c.233]

Таким образом, при электролизе следует различать первичные и вторичные процессы. Первичными являются электронно-ионные процессы окисления и восстановления, вызывающие изменение заряда иона и протекающие за счет энергии электрического тока. Образовавшиеся таким путем нейтральные части (атомы нли группы атомов — радикалы, например гидроксил ОН и др.) часто вступают во вторичные (уже не электрохимические) процессы. [c.90]

Первичные и вторичные процессы при электролизе. В электролизе следует различать первичные и вторичные процессы. К числу первичных относятся собственно электронные процессы окисления—восстановления, вызывающие изменение заряда иона до нуля и протекающие за счет энергии электрического тока. Однако образовав-щиеся таким путем электронейтральные частицы часто претерпевают дальнейшие изменения, являющиеся уже вторичными. Простейший пример вторичных процессов может дать электролиз ПС1. Наблюдающееся здесь выделение газообразных веществ Hg (на катоде) и I2 (на аноде) идет в две стадии [c.146]

Ранее считали, что при электролизе щелочного электролита катодное выделение водорода есть вторичный процесс, т. е. первично разряжается ион Na+. Однако это не соответствует действительности и практически не может быть реализовано, если, как это и имеет место в практике электролиза воды, в качестве катода применяют не ртуть, а твердый металл. [c.188]

Согласно некоторым теориям, первичным электрохимическим процессом является электролиз фтористого натрия с последующим вытеснением алюминия из О Киси алюминия натрием у катода и кислорода — фтором у анода. Таким образом, разложение АЬОз рассматривается как вторичный процесс. Другие теории принимают первичным процессом разложение криолита или фтористого алюминия. [c.648]

Как правило, общая схема включает в себя две стадии первичную очистку обычным содово-каустическим способом и вторичную глубокую очистку с применением ионообменных смол. Если на установке используют вакуумную соль (не менее 99,9% Na l), ионитная очистка является единственной стадией процесса. Отработанный анолит донасыщают исходной твердой солью или соединяют с сырым рассолом и подвергают упариванию с целью удаления вводимой с рассолом воды. При кооперировании диафрагменного и мембранного методов электролиза отработанный и обесхлоренный анолит из мембранного электролиза насыщают солью, выделенной при выпаривании [c.225]

Надо следовательно всегда иметь в виду, что закон Фарадея относится к первичному процессу при электролизе (в данном случае к сумме выделяющихся анионов) всякие вторичные процессы могут затемнить картину и создать кажущееся противоречие. Подробнее об этом будет сказано далее (гл. 27). [c.278]

В процессе электролиза на границе электрод (проводник первого рода) — электролит протекают электрохимические реакции, которые состоят в обмене электронами между электродом и ионами (молекулами) в растворе. На катоде электроны переходят от электрода к иону (или молекуле), на аноде — от иона (молекулы) к электроду, при этом ионы (молекулы) теряют или изменяют свой электрический заряд. Такие электрохимические реакции называют первичными. Продукты первичных реакций могут вступать в дальнейшие реакции, не связанные с переносом тока ионами (вторичные реакции). Примеры первич- [c.133]

Полагают, что уже в случае простых редокси-реакций (ионная перезарядка) адсорбционные явления влияют на электродную кинетику. действительно, в ходе реакции электровосстановления из ионов высшей валентности М (назовем их первичными ионами) получаются ионы низшей валентности М" (вторичные ионы), которые при выбранном режиме электролиза не подвергаются дальнейшему восстановлению. Ионы М возникают практически на том же самом месте, где находились ранее ионы М . Если они не будут затем беспрепятственно удаляться с поверхности электрода, то скорость процесса восстановления упадет, поскольку затруднится подход способных к восстановлению частиц и уменьшится их поверхностная концентрация. Чтобы покинуть поверхность электрода,, вторичные ионы должны преодолеть некоторый барьер, связанный с различием их энергетических уровней в глубине раствора и у поверхности раздела. Но поскольку на их место могут придти первичные ионы, фактический энергетический барьер будет зависеть от вероятности обмена и выигрыша энергии при адсорбции первичных ионов, т. е. в конечном итоге — от потенциала и заряда электрода, а также от концентрации и природы ионов. Если положительный заряд первичных (восстанавливающихся) ионов выше, чем вторичных, то смещение потенциала в отрицательную сторону должно в большей степени благоприятствовать адсорбции первичных ионов, что облегчает уход продуктов реакции. Эти соотношения реализуются, например, при перезарядке ионов железа Ре +/Ре + и таллия Т1 +/Т1+, где затруднения, связанные с десорбцией ионов Ре + или Т1+ при электровосстановлении не велики. Напротив, если при реакции электровосстановления положительный заряд первичных ионов меньше, чем вторичных, то трудности, вызванные необходимостью десорбции последних, должны быть большими. Это, например, наблюдается при восстановлении ионов СеО + до Се +. Наибольших торможений следует ожидать в том случае, когда первичные ионы при электровосстановлении заряжены отрица- [c.409]

Таким образом, хотя экспериментально электролитическое выделение вольфрама изучено довольно подробно, теоретически этот вопрос освещен недостаточно. Между тем механизм этого процесса представляет несомненный интерес для теории вторичных процессов при электролизе расплавов. Вопрос о первичном или вторичном характере катодного процесса при электролизе вольфраматов является весьма сложным и не может быть выяснен только электрохимическими исследованиями. Для решения этого вопроса они должны быть дополнены химическим й физико-химическим изучением процесса. В качестве первого этапа такого исследования необходимо изучить реакцию взаимодействия вольфраматов с металлическим натрием. [c.59]

Полагают, что уже в простых редокси-реакциях (ионная перезарядка) адсорбционные явления влияют на электродную кинетику. Действительно, в ходе реакции электровосстановления из ионов высшей валентности М (первичные ионы) получаются ионы низшей валентности М" (вторичные ноны), которые при выбранном режиме электролиза не подвергаются дальнейшему восстановлению. Ионы М" возникают на том же месте, где находились ранее ионы М . Если они не будут затем беспрепятственно удаляться с поверхности электрода, то скорость процесса восстановления упадет, поскольку затруднится подход способных к восстановлению частиц и уменьшится их поверхностная концентрация. Чтобы покинуть поверхность электрода, вторичные ионы должны преодолеть [c.445]

Электролизом называется электронный химический процесс, наблюдаемый при прохождении постоянного электрического тока через электролиты. При электролизе на электродах непрерывно протекают окислительно-восстановительные процессы на катоде — процесс восстановления, на аноде — окисления. Продукты этих реакций или откладываются на электродах, или вступают во вторичные реакции (взаимодействуют между собой, с молекулами растворителя или с веществом электрода), или накапливаются в растворе у электродов. Протекание первичных анодных и катодных процессов подчиняется законам, установленным английским ученым М. Фарадеем (1834). [c.134]

Для того чтобы осуществить такого рода восстановление, раньше применялись или каталитическая гидрогенизация в присутствии меднохромового катализатора, или электролиз, или же восстановление натрием в спирте. Однако все эти методы не удобны, так как они дают незначительные выходы и, кроме того, часто требуют проведения процесса в жестких экспериментальных условиях, при которых могут быть подвержены воздействию и другие части подлежащей восстановлению молекулы (в жестких условиях может, например, произойти гидрогенизация двойных связей, гидрогенолиз гидроксильных групп и т. п.). Применение этих методов связано с возможностью образования нежелательных побочных продуктов (таких, например, как смеси первичных и вторичных аминов, получающиеся из незамещенных амидов). Восстановление алюмогидрида лития, наоборот, как правило, не сопровождается побочными реакциями и представляет собой единственно пригодный метод для получения аминов из соответствующих амидов кислот. [c.75]

Полагают, что уже в случае простых редокси-реакций (ионная перезарядка) адсорбционные явления влияют на электродную кинетику. Действительно, в- ходе реакции электровосстановления из ионов высшей валентности М (первичные ионы) получаются ионы низшей валентности М (вторичные ионы), которые при выбранном режиме электролиза не подвергаются дальнейшему восстановлению. Ионы М" возникают на том же самом месте, где находились ранее ионы М . Если-они не будут затем беспрепятственно удалять-са с поверхности электрода, то скорость процесса восстановления упадет, поскольку затруднится подход способных к восстановлению частиц и уменьшится их поверхностная концентрация. Чтобы покинуть поверхность электрода, вторичные ионы должны преодолеть некоторый барьер, связанный с различием их энергетических уровней в глубине раствора и у поверхности раздела. Но так как на их место могут прийти первичные ионы, фактический энергетический барьер будет зависеть от вероятности обмена и от выигрыша энергии при адсорбции первичных ионов, т. е. в конечном итоге от по- [c.476]

За ходом процесса при продолжительном электролизе нередко можно проследить и с помощью самой полярографии. При этом могут быть использованы волны как исходного деполяризатора, так и продуктов реакции. В последнем случае требуется, чтобы первичные продукты обладали полярографической активностью или приобретали ее в результате вторичных химических реакций (например, при подкислении среды). [c.94]

Непосредственное разложение вещества на электродах с помощью электрического тока называется первичным процессом электролиза. Продукты электролиза могут взаимодействовать между собой (для предотвращения их соприкосновения пользуются электролизером с диафрагмой), с молекулами растворителя (ведут электролиз из расплава) и с материалом электродов (применяют инертные электроды из графита, платины). Такие процессы называются вторичными процессами электролиза. В технике нередко получают продукты вторичного процесса (NaOH, K IO3 и др.). [c.174]

При электролизе процессы разряда ионов называют первичными, всл другие процессы у электродов, ведущие к образованию конечных продуктов, — вторичными. Например, при электролизе раствора Н250< при нерас- творимых электродах первичными процессами являются разряд ионов водорода и гидроксила на катоде Н + +е = Н на аноде ОН — е = ОН. Вторичные процессы на катоде Н + И = На на аноде 20Н = Н20 + 0 О О = Ог. [c.204]

При электролизе следует различать первичные и вторичные процессы. Первичными являются собственно процессы окисления-восстановления, т. е. отдача и присоединение электронов (разряд ионов). Вторичными являются процессы взаимодействия веществ, образующихся при разряде ионов, с составными частями электролита или с самими электродами. Так как на катоде могут разряжаться только ионы металла или водорода, то взаимодействие имеет место тогда, когда катод подвержен действию водорода (катодное гидрирование) -или когда металл электрода способен взаимодействовать с осаждающимся металлом. Чаще вторичные процессы происходят на аноде. Аноды могут быть растворимыми и нерастворимыми. Примером нерастворидюго анода может служить графитовый, который при разряде на нем большинства анионов не вступает во взаимодействие с продуктами разряда. [c.92]

Техническое применение электрохимических окислительновосстановительных процессов. Электрохимический сип-т е 3, основанный на окислительно-восстановительных реакциях, протекающих при электролизе как первичные и вторичные процессы, нашел практическое применение, главным образом, в электрохимическом окислении неорганических веществ. Окисление органических веществ, как правило, протекает слишком медленно, процессом трудно управлять и он проще осуществляется химическим путем, тем более, что имеется довольно обширный выбор различных окислителей. В окислении органических веществ элек-1рохимический метод находит, главным образом, косвенное применение его используют для регенерации химических окислителей, например хромовой кислоты, марганцовокислых солей и т. п. [c.361]

Описать процесс электролиза СиС1г в водном растворе с применением угольных электродов. 7. В чем состоит сущность явления, называемого электролизом, с точки зрения электронной теории строения атома 8. Что называют а) электролизером, б) анодным процессом, в) катодным процессом, г) катионом, д) анионом 9. Какие процессы при электролизе называют а) первичными, б) вторичными Привести примеры. 10. В каких случаях при электролизе применяется диафрагма И. Как объясняют выделение газообразного водорода на катоде при электролизе водного раствора КаС1 12. Какой закономерности подчиняется окисление отрицательно заряженных ионов на аноде в процессе электролиза 13. Рассказать о применении электролиза а технике. 14. Что такое а) гальванопластика, б) гальваностегия [c.93]

Отметим, что ФЭ-снектры дают величины, в том числе и ПИ, характеризующие инднипдуальиук) молоку. у, наоборот, величины Ец являются кинетическими параметрами общего процесса (окисления), осложненного поверхностными явлениями и взаимодействием с растворителем и др. Поэтому потенциалы ионизации при сопоставлении должны играть роль первичных фундаментальных величин, а отклонения от корреляции между ПИ и Ец связаны со вторичными процессами окисления. Связь между ПИ и Ет- показывает, что отрыв электрона от молекулы является определяющей стадией процесса окисления, тогда как поверхностные явления, сольватация, изменение равновесной геометрии катион-радикала при электролизе, играя вторичную роль, приводят к антибатности ПИ и Ец лишь в отдельных нарах соединений. [c.250]

Первичные и вторичные процессы при электролизе. В электролизе следует различать первичные и вторичные процессы. Пер-зичными являются собственно электронные процессы окисления-восстановления, вызывающие изменение заряда иона и протекающие за счет энергии электрического тока. Образовавшиеся таким путем электронейтральные частицы часто претерпевают вторичные изменения. [c.144]

При электролизе расплавленного едкого натра основным процессом на аноде является разряд кислородсодержащих анионов. Кроме того, на аноде происходит окисление интерметаллидов, основная масса которых разлагается в результате вторичного процесса с участием выделяющегося па электроде кислорода и воды. Обогащение висмутом анодного сплава протекает также за счет распределения интерметаллида между солевой и металлической фазой. В первичном анодном процессе вполне вероятно участие молекул интерметаллида и отрицательно заряженных висмутидных анионов. [c.278]

Явления, протекающие при электролизе расплавленных вольфраматов, дают основания предполагать, что выделение вольфрама является вторичным процессом. Почти все авторы, работавшие в этой области, высказывают мнение, что на катоде первично выделяется натрий, который и восстанавливает вольфрамат до металла. Тем не менее, есмотря на значительный интерес, который представляет для теории электролитических процессов случай электролиза расплавленных вольфраматов, теоретически он исследован весьма слабо, и указанная выше точка зрения экспериментально никем не подтверждена. [c.58]

Катодные процессы, протекающие при электролизе солевых распла-UOB, еще мало изучены. Большинство из имеющихся в литературе работ относится к определению потенциалов выделения отдельных металлов, и только в немногих из них в какой-то мере затрагиваются вопросы кинетики катодных процессов. В частпостп, ряд авторов, в том числе Андрье [1] и Дроссбах [2], полагают, гто ири электролизе солевых смесей более электропололштельные металлы выделяются на катоде в результате вторичной реакции восстаиовления щелочным или щелочноземельным металлом, разряд ионов которых является первичной стадией процесса. [c.348]

Таким образом, при электролизе в системе U I3 — Li l — K l факторами, определяющими возможность первичного осаждения Li+ или являются концентрация, плотность токаи перемешивание расплава. Дендритный осадок урана наблюдается в том случае, когда осаждение этого металла является первичным процессом, а тонкий порошкообразный осадок образуется в результате вторичного восстановления осаждением. Это означает, что в том случае, когда потенциал достаточен для осаждения лития, осадок [c.365]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология