Адсорбция из неводных растворов

В адсорбции из растворов на поверхности твердых тел, как и на границе раствор — газ, участвуют по меньшей мере два компонента. Адсорбция каждого из них зависит от адсорбционной способности и концентрации другого компонента чем хуже адсорбируется один компонент, тем легче происходит адсорбция другого. Поэтому для адсорбции различных веществ из водных растворов применяются гидрофобные адсорбенты (активированные угли), а из неводных — гидрофильные (минеральные адсорбенты). [c.53]

Работы по созданию химических источников тока, использующих неводные растворители, по электросинтезу ряда веществ и электроосаждению металлов в неводных средах вызвали интерес к исследованию структуры двойного слоя и кинетики реакций в неводных растворителях. Измерения в неводных растворах позволяют решить и ряд теоретических проблем, например выяснить роль взаимодействия металл — растворитель, роль адсорбции атомов водорода и кислорода в структуре двойного слоя и др. [c.389]

Точно так же во втором случае (неводный раствор) разность полярностей фаз уменьшается вследствие обратной ориентации молекул ПАВ (рис. 66,6), обращенных полярными группами к полярному адсорбенту (дипольное взаимодействие). Оба рисунка иллюстрируют молекулярный механизм адсорбции, отвечающий общей тенденции, выраженной вторым началом термодинамики. [c.175]

Адсорбционная хроматография основана на избирательном поглощ,ении компонентов разделяемой смеси тем или иным адсорбентом за счет молекулярной адсорбции. Метод разработан М. С. Цветом для разделения смесей органических соединений в неводных растворах. М. С. Цвету принадлежат классические опыты по разделению на карбонате кальция растительных пигментов из раствора в петролейном эфире, бензоле или сероуглероде. [c.322]

Получение солей рубидия и цезия особой чистоты. Технология соединений рубидия и цезия располагает достаточным числом методов, позволяющих выделять рубидий и цезий из растворов и получать их технические и реактивные соли. Сочетая различные методы или повторяя их многократно, можно получать и химически чистые соединения. Значительно сложнее обстоит дело с получением особо чистых солей. До сих пор для этого наиболее часто применяли осаждение труднорастворимых солей и фракциони-зованную кристаллизацию из водных и неводных растворов [244]. Лримеси из растворов могут попасть в твердую фазу либо вместе с жидкой фазой, захваченной кристаллами, либо вследствие поверхностной адсорбции, либо в результате образования твердых растворов [10, 245, 246]. [c.147]

Все адсорбенты можно разбить на два основных типа гидрофильные, хорошо смачивающиеся водой, и гидрофобные, которые не смачиваются водой, но смачиваются неполярными органическими жидкостями. К гидрофильным адсорбентам относятся силикагель, глины, пористое стекло. Их не- следует применять при адсорбции растворенных веществ из водных растворов, так как они лучше адсорбируют растворитель — воду. Эти адсорбенты целесообразнее использовать при адсорбции из неводных растворов. Гидрофобные адсорбенты — активный уголь, графит, тальк — хорошо адсорбируют вещества из водных растворов. [c.169]

Для получения особо чистых солей рубидия и цезия [419] наиболее часто применяются методы осаждения труднорастворимых солей и фракционированной кристаллизации из водных и неводных растворов (см. [454]). Примеси из растворов могут попасть п твердую фазу либо вместе с жидкой фазой, захваченной кристаллами, либо вследствие поверхностной адсорбции, либо в результате образования твердых растворов. Большинство случаев сокристаллизации примесей связано с процессом образования не истинных, а аномальных твердых растворов, происхождение которых обусловлено не простым ионным или атомным замещением, а протекающими при кристаллизации химическими реакциями, комплексообразованием, полимеризацией и т. д. [344—346, 420— 422]. [c.352]

Высушивание жидкостей, в том числе и неводных растворов, чаш,е всего осуществляют путем непосредственного контакта с тем или иным высушивающим средством. При этом следует иметь в виду, что применение слишком большого количества твердого осушителя часто приводит к потере вещества в результате адсорбции его на развитой поверхности. [c.27]

Сера. Развитие в последние годы электрохимии серы в неводных растворах обусловлено, с одной стороны, практическим использованием серы и ее диоксида в качестве перспективного катодного материала в источниках тока с электролитом на основе апротонных растворителей с другой стороны, некоторые серосодержащие анионы, например 8268 , являются удобной моделью для развития теории элементарного акта переноса заряда (восстановление 8208 на катодной поверхности при отрицательных зарядах исключает специфическую адсорбцию как реагирующей частицы, так и продукта реакции). Соответственно этим направлениям ведутся исследования электровосстановления элементарной серы [681, 684, 1217, 155, 207, 1071, 444, 1246, 832, 833], диоксида серы [693, 1037, 1026, 491, 628, 629, 717, 858] и ее анионов [816, 132, 524, 523, 699, 131, 198, 195, 52, 133] в основном в апротонных растворителях. [c.104]

Помимо основной и токопроводящей соли в электролит вводятся добавки, регулирующие pH, например неорганические и органические кислоты, так как экспериментально найдено, что осаждение некоторых металлов (обычно это металлы, которые выделяются и из водных растворов) идет с большой скоростью в кислых растворах. Улучшение структуры покрытия возможно путем введения в электролит органических добавок. Эффективные в водных растворах, добавки могут быть малоэффективными в органических растворителях. Это связано с конкурирующей адсорбцией молекул растворителя и органической добавки. Вероятно, для неводных растворов наиболее эффективными будут являться добавки высокомолекулярных органических соединений, например парафин, не способных к восстановлению. [c.72]

Применение высокодисперсных углеродных материалов для селективной адсорбции из растворов является одним из наиболее давних и важных прикладных направлений их использования вопросам адсорбции электролитов и неэлектролитов из водных и неводных растворов посвящен целый ряд монографий и обзоров [29—31, 40—42, 48, 153, 154]. Большинство этих исследований проведено на неполяризованных сорбентах в отсутствие-контроля потенциала. Их анализ с последовательных электрохимических позиций затруднителен. Поэтому мы рассмотрим в этом разделе общую ситуацию и основные пути описания экспериментальных данных. [c.63]

Основные научные исследования относятся к электрохимии растворов. Первые работы были посвящены изучению адсорбции на твердых адсорбентах. Исследовал (1940—1948) кислотно-основное взаимодействие в неводных растворителях. Развил (1949) теорию кислотно-основных реакций, согласно которой взаимодействие кислот и оснований в растворах происходит путем образования промежуточных комплексов и ионных пар с незавершенным переходом прогона. Разработал количественную теорию диссоциации электролитов в растворах и объяснил дифференцированное действие растворителей на силу электролитов. Вывел общее уравнение для константы диссоциации электролитов, включающее ряд частных уравнений, предложенных другими исследователями, в том числе И. Н. Брён-стедом. Создал новые методы фи-зико-химического анализа применительно к неводным растворам. Развил теорию действия стеклянных электродов. Разработал адсорбционные методы выделения алкалоида морфина из мака. [c.207]

IV. АДСОРБЦИЯ ИЗ НЕВОДНЫХ РАСТВОРОВ [c.133]

Опубликованы результаты лишь немногих детальных исследований адсорбции из неводных растворов. Они относятся в основном к специфической адсорбции неорганических анионов, [c.133]

На практике такое предположение редко оправдывается, хотя оно и полезно как первое приближение. Выбор заряда, а не потенциала, в качестве контрольной электрической переменной определяется скорее удобством, а не очевидной теоретической необходимостью. До сих пор не существует описания адсорбции при постоянном потенциале в неводных растворах. [c.137]

Хотя кривые емкости в рассмотренных системах сходны (особенно в водных и метанольных системах), горбы емкости в водных и неводных растворах не связаны. Так, в воде вириальная изотерма приводит к предельному значению емкости внутреннего слоя, которая только слегка изменяется вследствие нелинейности зависимости 1п р от заряда. Следовательно, появление горба в водных растворах обусловлено в основном эффектом минимума емкости диффузного слоя в максимуме электрокапиллярной кривой. В растворах же метанола и формамида происхождение горба связано с изгибом изотермы адсорбции. [c.152]

Стражеско Д. П., Тартаковская Б, Э., О механизме адсорбции кислот активным углем из неводных растворов, ДАН СССР, 98, 107 (1954). [c.224]

Органические соединения Никелевый Тетрацианохино-диметан поли-винилферроцен Адсорбция Неводные растворы Циклич. ВА [c.815]

Образование водородных связей между электроотрицательными атомами или я-электронами молекул адсорбируемого вещества и атомами водорода силанольных групп на поверхности кремнезема играет основную роль в процессе адсорбции молекул из пара или неводного раствора. Образование водородных связей оказывается также главным фактором при адсорбции не-диссоциированных молекул из водного раствора. Роль водородной связи была рассмотрена в обзорных работах Хайра [9], Литтла [119], Киселева и Лыгина [120]. [c.895]

Электроосаждение цинка и кадмия свидетельствует о большом значении явлений адсорбции при электровосстановлении переходных металлов [681, 684, 925, 73, 924, 82, 1175, 680, 470, 957, 1070, 131]. Адсорбции на электроде подвергаются частицы, которые включают катион восстанавливающегося металла, молекулы растворителя, ионы фонового электролита, изменяя часто не только параметры процесса, но и механизм. Сопоставление данных различных авторов позволяет утверждать [73], что в неводных растворах соблюдается основное правило, характерное для адсорбции на ртутном катоде в водных растворах адсорбционная способность катионов возрастает по мере увеличения их радиусов, а органические катионы проявляют ббльшую адсорбционную способность, чем неорганические. Особенно велика роль адсорбции молекул растворителя на твердых электродах [681, 684, 73,680]. [c.86]

При физической адсорбции из раствора энергии взаимодействия молекул растворенного вещества и молекул растворителя с поверхностью адсорбента часто различаются недостаточно, чтобы можно было говорить об избирательной адсорбции растворенного вещества. Вследствие этого характер изотермы, величина емкости монослоя и элементарная площадка адсорбата для данного растворенного вещества нередко зависят от природы растворителя. Примером служит адсорбция стеариновой кислоты на саже сферой [172]. Следует ожидать, что степень проявления этих эффектов зависит также от природы поверхности адсорбента. При физической адсорбции красителей концентрацию раствора удобно измерять спектрофотометрически. В качестве примера назовем адсорбцию нитрофенола из водной или неводной среды [173, 174] и адсорбцию метиленовой сини из водного раствора (175, 176] из длинного перечня пригодных для этой цели соединений, как правило, выбирают первое. Однако и при применении красителей приходится сталкиваться с описанными выще проблемами. [c.358]

Как отмечалосаз в разд. II, большинство анионов специфически адсорбируется на ртути, в то время как катионы либо адсорбируются слабо, либо не адсорбируются совсем. Методами, развитыми Грэмом и другими, специфическая адсорбция ряда анионов изучалась подробно как в водных, так и в неводных растворах. [c.116]

Распределение кислотных центров. Измерение кислотности часто проводят по адсорбции довольно сильного основания — пиридина. Однако для оценки силы кислотных центров и их роли в катализе удобнее использовать менее слабые, но более чувствительные к олефинам и ароматическим углеводородам основания. Опубликован ряд работ, в которых кислотность определяли методом Бенеси [95], Для этого катализатор титруют отдельными порциями неводного раствора н-бутиламина в присутствии гамметоЬских индикаторов или триарилкарбинолов [96], способных при протонировании генерировать ионы карбония. Согласно опубликованным ранее данным [97], в цеолите НУ содержится набор кислотных центров, сила которых меняется в следующих пределах +3,3>Яо>-8,2 (ббльшая кислотность соответствует меньшим абсолютным значениям). [c.30]

Как нашел Льюис [162], кислоты, подобные галоидным солям алюминия, можно титровать с индикатором (красителем) в неводном растворе. Изменение цвета индикатора показывает конец титрования. -Джонсон и Темеле [104, 163] расширили объем, сделав более удобными методы адсорбции из растворов, и использовали этот принцип для титрования кислой группы на поверхности прокаленных катали- [c.81]

Для неводных растворов характерно большее число разрушений при незначительной глубине их. Отмечалось, что хлорзамещенные кислоты вызывают питтинг благодаря адсорбции и вытеснению кислорода из окисного слоя. По сравнению с галоид-ионами влияние других радикалов (СбНб, СНзСО, ЫН ) и кратных связей незначительно. [c.345]

М растворов КРРб исчезает при использовании смесей обоих растворителей с водой промежуточных составов, в то время как он наблюдается и в чистых водных, и в чистых неводных растворах (рис. 35). Это позволяет высказать предположение о возросшей специфической адсорбции иона РРб в смешанных растворитеаях, возможно, в результате изменений в энергии сольватации. Вероятно, специфическая адсорбция иона СЮГ из сульфолана значительно сильнее, чем из водных растворов. [c.125]

Адсорбция перхлорат-ионов из сульфолана. Результаты исследования специфической адсорбции ионов СЮГ из раство-юв МаС104 в сульфолане недавно опубликованы Лоуренсом и 1арсонсом [34]. Эта система имеет большое сходство с другими системами в водных и неводных растворах. Так, показано, что адсорбция подчиняется или изотерме Фрумкина, или вириальной изотерме с линейной зависимостью стандартной свободной энергии адсорбции от заряда. Как и в других системах, эта неоднозначность вызвана наличием больших боковых сил отталкивания, что приводит к довольно плоской изотерме. На рис. 55 показана зависимость количества адсорбированного вещества от заряда. [c.147]

Природа хемосорбционных слоев во многом определяет направление, селективность и кинетику анодных процессов. Большой экспериментальный материал, подтверждающий этот тезис, накоплен Б. И. Веселовским и сотрудниками для неорганических систем (серная и хлорная кислоты, их смеси, смесь хлорной и соляной кислот и др.) [11—17]. Наиболее подробно изученными органическими системами, в принципе также подтверждающими это положение, являются водные и неводные растворы солей карбоновых кислот и моноэфиров дикарбоновых кислот [1, 8, 9, 18—211. Показано, что образование новых продуктов реакции, как правило, происходит на определенном участке поляризационной кривой, отделенном от других участков изломом, предельным недиффузионным током или спадом тока. В переходной области скорость анодного процесса во многих случаях подавляется тем компонентом раствора, который начинает интенсивно окисляться положительнее переходной области такой характер воздействия деполяризатора связывают с его адсорбцией (или с адсорбцией продукта его разряда) на э.лектроде при потенциалах, предшествующих началу электроокисления [1, 22]. [c.183]

Н. Н, Кавтарадзе [151, 151а], допуская образование диполей Ме+—Н , в какой-то степени также считает возможным образование гидридов при адсорбции водорода железом, никелем, хромом и платиной. К сожалению, в настоящее время еще не существует надежных аналитических методов различения химически связанного водорода от водорода, присоединенного за счет адсорбции, или за счет физического растворения, или, наконец, находящегося в виде механических включений в основном металле. С другой стороны, нет доказательств, основанных на экспериментальных работах, идентичности гидридов одного и того же состава, полученных непосредственным гидрированием молекулярным водородом и получаемых, например, при действии атомарного водорода по методу Питча или образующихся обменными реакциями из неводных растворов по методу Вейхсельфельдера. [c.28]

Адсорбция на границе раздела твердой и жидкой фаз может происходить в системах самых различных типов. Растворителями при этом могут служить вода или неводные растворители, адсорбент может иметь полярную или неполярную поверхность, растворенное вещество может быть электролйтом, неэлектролитом, полимерным соединением и т.д. Описать и даже просто перечислить все возможные при этом комбинации практически невозможно. Далее мы очень кратко рассмотрим две характерные системы водный раствор неорганического электролита (т.е. неорганических ионов) и раствор поверхностноактивных веществ. Кроме того, в разд. 4 гл. 6 мы обсудим некоторые вопросы поведения водных и неводных растворов макромолекул. [c.103]

Следующий опыт с адсорбцией пикриновой кислоты на угле хорошо иллюстрирует влияние растворителя на адсорбционный процесс. Пикриновая кислота очень хорошо адсорбируется из воды на угле. После этого уголь с адсорбированной кислотой можно промыть большим количеством. воды почти без удаления адсорбированной кислоты. Если же начать промывать уголь спиртом, имеющим сравнительно с. водой малое поверхностное натяжение, или эфиром, то происходит сильное вымывание пикриновой кислоты. Другой распространенный теперь адсорбент, силикажель, адсорбирует гораздо хуже из водных растворов, так кате на его поверхности легко удерживаются содержащие кислород и гидроксил молекулы воды, вследствие чего будет затруднена адсорбция поверхностно-активных органических соединений. По этой причине силикажель с большим успехом может применяться при адсорбции полярных молекул иэ неводных растворов. [c.177]

Одной из важных характеристик оксидов является кислотность (концентрация и природа центров) их поверхности. Ныне существующие методы определения концентрации, силы и природы кислотных центров [41, 58, 60] весьма несовершенны, и в зависимости от метода получаемые результаты в ряде случаев различны. С помощью наиболее широко применяемых методов определения кислотности твердых тел (титрование в водных и неводных растворах основаниями, адсорбция и десорбция газообразных оснований и спектроскопические исследования взаимодействия адсорбированных веществ с кислотными центрами поверхности) установлена последовательность оксидов, в которой уменьшается их протонодонорная (кислотность по Бренстеду) [61] Т102 > 8102 > А Оз > 2пО MgO и электроноакцепторная способность (кислотность по Льюису) [62] А12О3 > [c.74]