Кинетика параболический

Окисление топлив протекает с ускорением. В координатах (Л[02]) 2—( экспериментальные точки укладываются на прямую, отсекающую на оси абсцисс отрезок, равный периоду индукции окисления т. Кинетика описывается параболической зависимостью (Л [Ог]) /2 = Ь (/—т), а после периода индукции — зависимостью Д[Ог]=Ь2 2 характерной для цепных радикальных реакций с вырожденным разветвлением цепей, когда основным с источником радикалов является гидропероксид, а цепи обрываются бимолекулярно. [c.82]

Автоокисление топлив протекает с ускорением [66, 68, 72]. Наличие периодов индукции на кинетических кривых автоокисления объясняется присутствием в топливах природных ингибиторов, удаление которых путем адсорбционной очистки на силикагеле приводит к исчезновению индукционных периодов [66]. При автоокислении топлив, содержащих ингибитор в течение периода индукции (т), инициирование осуществляется в основном по реакции зарождения цепей [66, 69]. Кинетика процесса описывается параболической зависимостью Д[02] = b(t т), а после периода индукции — зави- [c.71]

В условиях 60—0°С окисление топлив сохраняет цепной характер и кинетика описывается параболическим законом [66] [c.75]

С интенсивно поглощало кислород. Кинетика процесса описывалась параболической зависимостью (Д[0= Ьч). Связь параметра автоокисления Ь с температурой характеризовалась уравнением Аррениуса lg Ь = 1д Ь - (Е /2,3 КТ) = 15,57 - (150000/2,3 ЯТ), К = 8,31 Дж/(моль-К) (ДТ-23, Уфанефтехим, 8 = 0,02 % [c.113]

Показано, что поверхностные силы неоднозначно влияют на упругие и вязкие свойства жидкости. Если первые, определяющие способность образца сохранять свою форму, монотонно убывают по мере увеличения зазора, то последние изменяются по параболическому закону и на них существенно сказывается коллоиднохимическое состояние жидкости. Кинетику этого процесса можно охарактеризовать с помощью времени структурообразования - периода формирований надмолекулярной структуры, по истечении которого система достигает равновесного состояния. [c.180]

Для металлов, у которых в результате химической коррозии получаются сплошные пленки >1), процесс коррозии будет тормозиться диффузией реагентов через пленку, и по мере утолщения пленки дальнейший рост ее будет все время замедляться. Для таких металлов (Ре, Со, N1, Мп, Т1) в общем наиболее характерна параболическая зависимость для кинетики окисления, которая в простейшем случае (исключая начальный период роста пленки) определяется выражением [c.210]

В результате получается параболическая кривая, показывающая степенную зависимость скорости реакции от концентрации. Эта кривая является наглядным подтверждением основного закона химической кинетики, который точнее следует формулировать так скорость реакции пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ, возведенных в степень их стехиометрических коэффициентов. [c.77]

В начальный период времени скорость окисления максимальна и затем уменьшается во времени. Если 1 < < 2, то окисление определяется скоростью диффузии частиц и скоростью окисления металла кислородом (область смешанной кинетики). Предполагается, что при выполнении указанного условия процесс окисления сопровождается постоянным разрушением оксидной пленки, так как Уо > V m- При п >2 происходит изменение параметров диффузии через пленку, связанное с появлением значительных напряжений или структурными изменениями пленки. При п = 2 скорость процесса окисления определяется скоростью диффузии частиц через пленку. Параболическая зависимость окисления широко встречается в практике при достаточно высоких температурах для большего ряда окислителей и металлических материалов, что позволяет применить параметрический метод для оценки скорости коррозии и прогнозирования коррозионных разрушений при наличии сравнительно небольшого количества экспериментальных данных [13]. Этот вопрос рассмотрен в главе 3. [c.22]

Таким образом, полученные данные показывают, что наиболее прочные межатомные связи в решетке твердого раствора имеют место при 0,2 - 0,28. В дальнейшем рассмотрим более подробно процесс окисления сплавов с содержанием около 20 % Сг, которые получили наибольшее распространение. Кинетика окисления изучалась многими авторами.. Обобщение имеющихся данных показывает, что при температурах примерно до 700°С кривые окисляемости можно описать логарифмической зависимостью, а выше 700° - параболической. Для сплавов промышленной чистоты в области температур выше 1000°С показатель степени параболы колеблется в пределах 1,7 — 2,2, причем с повышением температуры он, как правило, понижается. [c.37]

Уравнение Яндера. Описание кинетики реакции твердофазного синтеза равновеликих сферических зерен при параболическом законе роста слоя продукта [c.436]

Линейный ход этих зависимостей свидетельствует о применимости для описания кинетики твердофазовых реакций уравнения Яндера. Согласно мнению большинства исследователей уравнение Яндера удовлетворительно описывает процесс лишь при малых степенях превращения 0 = 0,2,..., 0,4. Это является, по-видимому, следствием формального перенесения закономерностей, описывающих твердофазовые реакции в плоских слоях (параболический закон роста слоя продукта) на случай сферической диффузии. [c.309]

За счет накипеобразования термическое сопротивление стенки греющей камеры постепенно возрастает, а коэффициент теплопередачи соответственно уменьшается. В связи с этим во избежание понижения производительности аппарата приходится компенсировать уменьшение коэффициента теплопередачи увеличением разности температур. Это может быть достигнуто повышением давления греющего пара при постоянном давлении в аппарате или уменьшением давления в аппарате при постоянных параметрах греющего пара. Изменение термического сопротивления стенки во времени определяется кинетикой отложения накипи, зависящей от многих факторов. Необходимые данные получаются на основании экспериментальных исследований. Лучше всего изучена кинетика накипеобразования применительно к сахарной и некоторым другим отраслям пищевой промышленности. Согласно имеющимся опытным данным, при постоянном составе раствора термическое сопротивление стенки прямо пропорционально количеству выпаренного раствора. С ростом содержания растворенного вещества в растворе скорость накипеобразования возрастает примерно по параболическому закону. Методика расчета выпарных аппаратов с учетом накипеобразования разработана Г. Н. Костенко. Как по- [c.396]

Последнее уравнение имеет тот же вид, что и уравнения диф-фузионной кинетики, но с другим численным значением п. Если диффузия протекает в бесконечный или полубесконечный столб вещества и сопровождается необратимой химической реакцией, то, как было показано (см. 24, формулу IV, 15), количество прореагировавшего вещества растет по параболическому закону [c.124]

В кинетике адсорбции и десорбции, вместо первого порядка при постоянстве давления и при отсутствии обратной реакции, для разных PII ), где i — теплота активации, появляются параболические, логарифмические, дробные логарифмические кинетические изотермы, совершенно аналогичные соответствующим статическим изотермам. [c.93]

Приведенные данные свидетельствуют о широкой неоднородности поверхности по и об экспоненциальном типе распределения Е. Для таких типов распределения кинетика должна подчиняться параболическому закону [c.418]

В области более высоких температур кинетика окисления перестает описываться логарифмическим законом. Рост толщины окисла становится более быстрым и выше некоторой температуры подчиняется параболическому закону, обычно имеющему вид у = где К — константа скорости роста по параболическому закону, отличающаяся от приведенных выше констант. [c.21]

Кинетика образования толстых пленок в большинстве случаев описывается уравнением, параболического вида [c.397]

При достаточно высокой [ROOH], когда главный источник радикалов — бимолекулярный распад [ROOH], кинетика поглощения кислорода описывается уже не параболическим, а экспоненциальным законом [c.42]

Поглощение кислорода по экспоненциальному закону будет наблюдаться и в тех случаях, когда ROOH распадается на радикалы по первому порядку, а обрыв цепей происходит линейно со скоростью, прямо пропорциональной [ROa ]. Таким образом, кинетика поглощения кислорода в автоокислении описывается параболическим (Д[02] ) или экспоненциальным (Л[02] ) законом в зависимости от порядка реакции автоинициирования (вырожденного разветвления) щ и реакции обрыва цепей Ut. Если п =1, а т = 2, так что riilnt = 42, то процесс идет по параболическому закону. Если п, = 2 и гц — 2 или ni= и т=, т. е. п,/л( = 1, то процесс идет по экспоненциальному закону [c.43]

В-третьих, приведенные выше уравнения справедливы для описания кинетики окисления в течение времени, пока распад гидропероксида происходит медленно в сравнении со скоростью его образования. По мере накопления ROOH он распадается все быстрее (скорость его распада в первом приближении равна d[ROOH], kd ii). Поэтому параболический закон будет нарушаться при таких [ROOH], когда неравенство [c.61]

В общем случае, когда = 04- 1 [ROOH], кинетика окисления описывается параболическим законом А[02] [c.245]

В то время как общий закон роста двухслойной однофазной окалины описывается параболическим законом, относительно кинетики роста внутреннего слоя окалины данные противоречивы по Мровецу и Верберу, образование внутреннего слоя идет по линейному закону, в то время как в других работах найдена параболическая зависимость. [c.75]

В условиях естественного хранения топлив окислительные процессы идут медленно и измерить скорость окисления практически не представляется возможным. Однако для приближенной оценки химического изменения в топливе может быть применена экстраполяция кинетических параметров в область температур, близких к естественным условиям хра- гения [66]. Выше было показано, что кинетика автоокисления развивается автоускоренно по параболическому закону Если задаться глубиной окисления, равной 0.01 моль/л (что на порядок больше глубины окисления растворенным кислородом [66]), и учитывать, что для исследованных образцов кинетический параметр автоокисления Ь в общем виде выражается уравнениями [c.89]

Автоокисление дизельного топлива с пониженным содержанием серы (менее 0.2% масс.) свободным кислородом при 100-140°С протекает с ускорением. Кинетические кривые имеют форму, характерную для автокаталитических реакций (рис. 4.1-4.4). Кинетика процесса характеризуется параболической зависимостью (А[02] = b(t - т ), а после периода индукции — зависимостью Д[02] = b t , свойственной для цепных радикальных реакций с квадратичным обрывом цепей при автоинициировании по реакции первого порядка (ROj + RH ROOH RO2 + RO2 продукты ROOH свободные радикалы) [66]. Результаты опытов, представленные в координатах Д[02] - t, укладываются на прямые, в ряде случаев отсекающие на оси абсцисс отрезки, равные периодам [c.124]

Знание параметров уравнения Аррениуса (lgb = 1 Ьо -Е/(2.3КТ)) позволило провести оценку значений Ь в области температур, близких к естественным условиям хранения топлив (60, 20 и 0°С). Выше было показано, что кинетика окисления гидроочищенных дизельных топлив развивается автоускоренно по параболическому закону Д[02] = ЪЧ . Если [c.161]

Система дифференциальных уравнений (2.1.19), описывающая внутридиффузную кинетику в отдельных гранулах адсорбента, состоит из параболического нелинейного дифференциального уравнения, начальных и граничных условий Эффект нелинейности здесь включается за счет нелинейной функции изотермы адсорбции у = Р и), которая в силу монотонности имеет обратную величину и = Р у) = Ф(у). Для нас наибольший интерес представляет распределение по зерну концентраций адсорбированного вещества у , т), поэтому систему (2.1.19) перепишем относительно одной неизвестной [c.37]

Полученные экспериментальные данные показали, что по-иерхностные силы неоднозначно влияют на упругие и вязкие свойства жидкости. Если первые, определяющие способность образца сохранять свою форму, монотонно убывают по мере увеличения зазора, то последние изменяются по параболическому закону и па них существенно сказывается коллоидно-химическое состояние жидкости. Это связано с высокой скоростью, что подтверждается начальными значениями динамической вязкости или модуля упругости уже на первых минутах опыта.В дальнейшем, на следующем эг 1пе, заполнение молекулами адсорбционного объема и формирование граничного слоя растягивается на несколько часов. Кинетику этого процесса можно охарактеризовать с помощью времени сгруктурообразования - периода формирования надмолекулярной структуры, по истечении которого система достигает равновесного состояния. [c.125]

Кинетика и механизм термического окисления. Общий характер процесса термического оксидирования кремния может быть представлен кинетической кривой d = /(т) при Т = onst, где d — толщина пленки оксида т —время (рис. 63). Условно кривая может быть разбита на четыре участка, для которых явный вид функции d = /(т) различен. Участок I, соответствующий начальному периоду окисления, описывается линейной функцией d = kx. Скорость роста пленки на этом этапе постоянна и определяется стадией поверхностной реакции. В реальных условиях обычно эту стадию не наблюдают, поскольку поверхность кремния уже покрыта тонким плотным слоем оксида (см. рис.62,а). По мере роста пленки все большую роль начинает играть диффузия окислителя к границе раздела Si—SiOg. Поэтому на участке И линейная зависимость к = kx сменяется линейно-параболической [c.112]

Кинетику карбидообразования изучали методами локального рентгеноспектрального анализа на приборе МикроскаН 5 ( рентгенографическим и металлографическим анализом. В работе установлено, что изменение толщины промежуточного слоя от времени для карбидов хрома и марганца не описывается параболической зависимостью. Это обнаружено и в других работах [1, 2]. Оно объясняется наличием концентрационных скачков, реактивным характером диффузии, несоблюдением законов Фика. Поэтому в настоящей работе для характеристики реактивной диффузии используется коэффициент К, определяемый уравнением (1) [c.99]

Для выбранных режимов были получены зависимости толщины диффузионного слоя от продолжительности силицирования (рис. 5). Для всех исследованных сталей толщина диффузионного слоя увеличивается с продолжительностью процесса по параболическому закону. Несмотря на то, что состав смеси и режим силицирования стали 15Х5М подобны стали 09Г2С, глубина диффузионного слоя хромомолибденовой стали увеличивается гораздо быстрее. Это, видимо, связано со значительным влиянием хрома и молибдена на кинетику процесса насыщения. [c.13]

Уравнение (1.134) показывает, что кривая кинетики извлечения твердого вещества из капилляра представляется параболической кривой типа I /7 приподнятой на величину /ц. Именно такой вид и имеют кривые кинетики извлечения твердых веществ 7п0 и МоОз с помощью растворов Н2304 и КОН соответственно [14]. Исследование кинетики можно рассматривать как способ химического зондирования гидродинамической картины. В данном конкретном случае результатом такого зондирования может быть зависимость типа [c.49]

Параболическому закону диффузии подчиняется кинетика процессов диффузии, сопровон<дающейся необратимой химической реакцией, как, например, образование окалины в сталях, газовая коррозия металлов, образование осадков в студнях и т. д. Видимой границей зоны реакции в таких процессах является граница образования новой фазы — фазы продукта реакции, как, например, граница окисла металла при образовании окалины, граница осадка при реакции осаждения в студнях и т. п. Эта граница находится на расстоянии X от места начала диффузии и перемещается во времени но параболическому закону. Расстояние X соответствует достижению ко времени I диффундирующим веществом (кислород, диффундирующий в металл металл, диффундирующий в окисел металла соль, образующая осадок с веществом, растворенным в студне, диффундирующая в студень и т. д.) концентрации, отвечающей стехиомет-рическому составу продуктов реакции, т. е. стехиометрически эквивалентной концентрации другого реагирующего вещества. Физически это означает, что при течении процессов нарастания слоя твердых продуктов реакции на исходном твердом теле (например, окалинообразование, процессы выщелачивания и т. п.) диффундирующий извне компонент потребляется в зоне реакции (граница раздела исходная фаза — слой продуктов) и не пересекает ее потому, что его концентрация за зоной реакции практически равна нулю. [c.118]

Для полной реализации такого механизма требуется преодоление небольшого порогового переохлаждения, ниже к-рого скорость роста ничтончно мала. Как показали эксперименты на салопе и галлии, величина таких пороговых переохлаждений при росте из расплава составляет 0,5—1,5 С, а при К. из раствора пороговые пересыщения достигают 50—100%. В процессе роста кристалл может содержать винтовые даслокациа. Выход такой дислокации на поверхность грани характеризуется наличием спиралевидной ступеньки, закрученной вокруг оси дислокации. Из-за геометрических св-в такая ступенька не мо>кет зарастать (и нет необходимости в образовании двухмерных зародышей), а увеличение кристалла происходит присоединением атомов к ее торцу. Рост кристалла с винтовой дислокацией характеризуется параболической кинетикой = [c.660]

При создании данного прибора была поставлена задача обеспечить широкий интервал скоростей сканирования, необходимый в исследованиях кинетики процессов водородного обмена методом смешивания в интервале времени 10 —сек [5]. Быстросканирующий монохроматор прибора построен на базе монохроматора серийного спектрометра ИКС-б. Принципиальная оптическая схема монохроматора приведена на рис. 1. Излучение глобара фокусируется на входную щель 1 высотой 20 ла/, внеосевое параболическое зеркало 2 (/=500) формирует парал- [c.120]

Это уравнение показывает, что если а <01, то величина R пропорциональна ст , а если a>Oi, то она пропорциональна а. Таким образом, кинетика роста при низких пересыщениях должна подчиняться параболическому закону. Правильность этого вывода была подтверждена в работе Фольмера и Шульце [94], посвященной выращиванию кристаллов 1г, и проверена недавно Бредли и Драри [9] при изучении кристаллизации Ь (результаты исследования см. на рис. 9) и кубической модификации (не моноклинной ) четырехбромистого углерода. [c.201]

При газофазном силицировании тугоплавких металлов скорость процесса по сравнению с парофазным методом возрастает, но процесс сохраняет диффузионный контроль [92, 93, 97, 98]. Роль переносчика кремния могут выполнять гало-гениды Щ6Л0Ч1НЫХ металлов и аммония, НС1, галогены. Следует отметить более широкие возможности этого способа по сравнению с парофазным, так как с его. помощью возможно осаждение на определенный металл широкого класса соединений — силицидов, карбидов, боридов и т. д. Практическое использование этого метода значительно определило его теоретическое исследование, поскольку химизм его чрезвычайно сложен, особенно в случае нанесения комплексных покрытий. В упоминавшейся выше работе [93] изучался процесс нанесения силицидных покрытий на молибденовый сплав с использованием в качестве переносчика кремния паров йода. Были обнаружены две температурные области, резко различающиеся ио кинетике процесса и характеру образующихся покрытий. При температурах ниже 900° С скорость роста слоя MoSi2 подчиняется линейному закону, а при температурах выше 950° С — параболическому, причем по абсолютной величине скорость роста в низкотемпературной области превосходит таковую в высокотемпературной. До 900° С образующийся MoSi2 имеет гексагональную решетку, а образующийся выше 950° С — тетрагональную. Авторы [93] считают, что примеси, имеющиеся в сплаве (Ti, Zr, С), оказывают большое влияние на характеристики процесса формирования п структуру по- [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология