Анодные процессы при осаждении сплавов

Торможением анодного процесса вследствие наступающего явления анодной пассивности объясняется малая скорость коррозии ряда металлов и сплавов и, в частности, нержавеющих сталей, а также алюминия в водных растворах солей ири доступе кислорода воздуха или в азотной кислоте. Образование анодных фазовых пленок на поверхности металла может быть результатом осаждения на поверхности анода труднорастворимых [c.35]

Осаждение из азотнокислых растворов. При электролизе азотнокислых растворов катодный и анодный процессы в основном те же, что в предыдущем случае. Подготовка раствора к электролизу должна быть проведена так, чтобы обеспечить полное удаление окислов азота и азотистой кислоты. Обычно с азотнокислым раствором приходится иметь дело после растворения металла или сплава в азотной кислоте такой раствор всегда содержит окислы азота, которые следует удалить кипячением. [c.199]

Эффективность химических моющих растворов может быть значительно усилена, а опасность их воздействия на металл уменьшена или предотвращена за счет электрохимического процесса. С этой целью используется поляризирующий ток плотностью примерно 500 А/м при напряжении 3—12 В. Обработка, например, черных металлов производится анодным способом, а сплавов с медью — катодным. Во многих случаях производится быстрое изменение полярности, чтобы снять осажденный шлам с находящегося в растворе изделия. В результате разряда ионов водорода или кислорода на поверхности металла под слоем жира образуются пузырьки газа, которые обеспечивают его механическое разрушение и удаление. Кроме того, щелочи, образованные при катодной обработке, способствуют разрыву масляной пленки и собиранию ее в капельки. Электрохимическое обезжиривание не пригодно для обработки олова, свинца, цинка, алюминия и легких сплавов. [c.57]

АНОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ ПРИ ОСАЖДЕНИИ СПЛАВОВ [c.76]

Так как даже незначительное изменение этого соотношения сушественно влияет на состав осадка, то необходимо уделить особенное внимание анодному процессу. В литературе имеются указания на использование при осаждении белой бронзы анодов в виде меднооловянного сплава, отдельно медных и оловянных, медных и стальных или только стальных нерастворимых анодов [5]. [c.106]

Выполнение этого требования не встречает никаких затруднений в станнатных ваннах при нанесении оловянных покрытий. Теми же способами, какие используются для пассивирования анодов в станнатных ваннах, могут быть запассивированы и аноды из сплава Sn— Zn. Однако для анодов из сплава Sn—Zn требуется соблюдение анодного режима с более узким интервалом анодной плотности тока в процессе осаждения покрытия для поддержания постоянства состава электролита. [c.164]

В первом — освещаются вопросы кинетики катодного и анодного процессов, особенности электрокристаллизации металлов и сплавов в компактной и порошкообразной форме. Во второй раздел вошли статьи, касающиеся вопросов выделения коллоидно-диспергированных гидроокисей, элементарных металлов и неметаллов в виде тонких пленок, образующихся на границе раздела фаз Ж—Г, Ж— Ж. Обсуждаются особенности химического осаждения на стекло зеркальных пленок кобальта, никеля и меди. В последних статьях этого раздела излагаются вопросы термодинамического анализа условий осаждения труднорастворимых сульфидов тиомочевиной из водных растворов как в виде осадков, так и в виде хорошо сформированных пленок на твердых подложках. [c.5]

В то же время обращает на себя внимание сложный характер поляризационных кривых, полученных в присутствии Со Рс и У Рс. Измерение анодного выхода по току при плотности тока 0,03 а/см в растворе, содержащем Со Фс, дало 80% против 100% для раствора чистой щелочи. Пониженное значение выхода по току, а также изменение окраски раствора в анодном пространстве при электролизе указывают на электрохимическое окисление Со Рс. Таким образом, помимо каталитического воздействия на процесс выделения кислорода Со Фс (а также У Фс) может оказывать деполяризующее влияние и за счет непосредственного участия в электродном процессе. Присутствие Со Фс в растворе снижает эффективную энергию активации электродного процесса с 8 до 5 ккал/моль. Подобные явления встречаются при электролитическом осаждении сплавов [6]. [c.32]

Рассчитайте процесс аффинажа серебряного сплава состава 87,5 % Ag, 12,5 % u. Анодно растворяются оба компонента сплава на катоде осаждается только серебро с выходом по току 100 %, Для аффинажа использованы ванны нагрузкой I = 1000 А, объем электролита = 550 л. Ванны работают периодически до обеднения азотнокислого электролита серебром или обогащения его медью. Нижний предел содержания серебра в растворе fAg+] j,H =- 8 г/л, верхний предел [Ag"i , 50 г/л. Максимально допустимое содержание меди t u- l == 55 г/л. После обеднения раствора серебром часть электролита заменяют новым, полученным растворением лигатуры в азотной кислоте. Состав этого раствора fAg lj, = = 452 р/л. i u lj, = 64,4 г/л, концентрация свободной HNO , 20 г/л. Обогащенный медью раствор удаляют из ванны для контактного осаждения серебра металлической медью. [c.239]

Иридий при анодной поляризации в растворах соляной кислоты более стоек, чем платина [29]. Так, при электролизе 32%-ной соляной кислоты доля тока, расходуемого на растворение платинового анода, составляет около 5%, а при использовании сплава из платины с иридием снижается до 0,9% при содержании в сплаве 10% иридия [13]. Однако при циклической катодно-анодной поляризации смешанных платиноиридиевых электролитических осадков с содержанием иридия от 10 до 38,5% наблюдалось уменьшение иридия в электролитическом осадке [30]. Исследовалось поведение электролитически осажденных смешанных осадков платиновых металлов в процессе окисления метанола [31]. [c.143]

Если в медном сплаве присутствует железо, возникает необходимость добавлять в качестве анодного деполяризатора гидроксиламин. В отсутствие гидроксиламина окисление железа(П) на аноде и восстановление железа (HI) на катоде являются процессами, требующими минимальной затраты энергии. Гидроксиламин переводит железо(П1) в железо(П), а избыток реагента легче окисляется на аноде, чем железо (И). Это позволяет устранить мешающее влияние железа при осаждении меди. Для этой же цели можно использовать добавление фторид- и фосфат-ионов, образующих с железом(П1) устойчивые комплексы. [c.428]

В десятой главе Электродные процессы при электроосаждении металлов излагается теоретический материал, необходимый для правильного понимания процессов, протекающих при осаждении металлов. Значение этого материала для электрохимика трудно переоценить, так как на нем базируется вся электрометаллургия водных растворов и гальваностегия. Особым случаям электролиза посвящена одиннадцатая глава — в ней, в частности, рассматривается анодное растворение металлов и сплавов, а также электролиз переменным током и теория электролиза расплавов. [c.9]

В случае электролиза вольфрамсодержащих растворов возможно образование окисных соединений вольфрама на катоде. Анодное окисление вольфрама также сопровождается возникновением окислов на электроде. Не исключено образование окисных соединений в процессе электролитического осаждения вольфрамсодержащих сплавов. Поэтому целесообразно рассмотреть некоторые свойства простых и сложных окислов описываемого металла. [c.24]

Изложены основы теории и технологии процессов получения металлических и неметаллических (неорганических) покрытий. Представлены материалы о кинетике катодного осаждения и анодного растворения металлов и сплавов. Рассмотрены характеристики процессов электрокристаллизации металлов и сплавов, влияние условий электролиза и состава электролитов на свойства покрытий, даны рекомендации по оптимальным условиям осаждения. Аналогичные сведения приведены о процессах анодного растворения, полирования и оксидирования металлов. Уделено внимание химическому осаждению покрытий. Описаны методы исследования свойств покрытий, вопросы охраны труда. [c.2]

Осаждение хрома производится из электролита, содержащего в качестве основного компонента не соль хрома, как в большинстве других гальванических процессов, а окись хрома СгОз. Водный раствор окиси хрома (VI) представляет собой сильную кислоту. Электролиз в растворах СгОз осуществляется с нерастворимыми анодами, изготовленными из сплава свинца с 5—6% сурьмы. Применение растворимых анодов из металлического хрома нецелесообразно, так как хромовые аноды растворяются, давая ионы различной степени окисления, что нарушает работу ванны кроме того, при этом анодный выход по току в 6—8 раз выше катодного, что приводит к накоплению хрома в электролите. [c.315]

При анодировании в серной кислоте алюминиевых сплавов, содержащих медь, последняя накапливается в электролите. При наличии же в электролите достаточного количества растворенной меди, она в катодный полупериод осаждается на анодной пленке в этом случае ток начинает расходоваться на побочный процесс выделения кислорода, что приводит, с одной стороны, к снижению выхода по току, с другой — к получению низкокачественной пленки. Для борьбы с указанным явлением в электролит необходимо вводить специальные добавки (например, азотную кислоту), затрудняющие осаждение меди на анодной пленке в катодный полупериод. Производственный опыт показал, что применение переменного тока при анодировании алюминиевых сплавов в серной кислоте менее выгодно, чем применение постоянного тока как в экономическом отношении, так и с точки зрения качества получаемой на поверхности алюминиевых сплавов анодной пленки. [c.108]

Осаждение из азотнокислых растворов. При электролизе азотнокислых растворов катодный и анодный процессы в основном те же, что в предыдущем случае. Подготовка раствора к электролизу должна быть проведена так, чтобы обеспечить полное удаление оксидов азота и азотистой кислоты. Обычно с азотнокислым раствором приходится иметь дело после растворения металла или сплава в азотно11 кислоте такой раствор всегда содержит оксиды азота, которые следует удалить кипячением. Азотиста.ч кислота является более сильным окислителем, чем азотная, и поэтому растворяет металлы, выделяющиеся при электролизе на катоде. В ее присутствии осаждение металлов сильно замедляется или вообще не происходит. Азотистую кислоту можно удалить, прибавив мочевину [c.229]

К электрохимическим относятся методы получения покрытий под действием электрического поля на катоде (цинкование, кадмирование, хромирование, никелирование, осаждение сплавов различного состава), анодное и анодно-катодное оксидирование (анодирование алюминия и его сплавов, микродуговая обработка) электрофоретическое и электростатическое осаждение порошковых материалов, нанесение комбинированных покрытий за счет сочетания процессов электролитического и электрофоретического осаждения. [c.50]

Повышение концентрации серебра в электролите приводит к сдвигу равновесного потенциала ионов N1 " в сторону положительных значений. Следует отметить, что никель в сплав осаждается со сверхполяризацией, а серебро — на предельном токе. При осаждении сплава лимитирующим является анодный процесс. [c.168]

Благодаря тому, что значения потенциалов выделения меди и олова в электролите для бронзирования близки, наиболее существенное влияние на состав покрытий оказывает концентрация в растворе металлов. Поэтому при осаждении меднооловянистых сплавов большое значение приобретает анодный процесс, который должен обеспечить стабильность состава электролита. [c.100]

Таким образом, необходимым условием правильного протекания анодного процесса с образованием четырехвалентных ионов олова при осаждении оловянноцинкового сплава является поддержание анодной плотности тока в заданном интервале. В соответствии с фиг. 89 для анодов, содержащих 70% Зп, анодная плотность тока может быть выбрана в пределах 1—2,5 а дм . Однако, учитывая снижение анодного выхода металлов при высокой плотности тока, [c.165]

В заключение следует отметить, что электролитическое осаждение сплавов — сложный процесс, зачастую связанный с рядом затруднений состав сплава в большинстве случаев весьма чувствителен к концентрации компонентов электролита, плотности тока, температуре и другим условиям электролиза. На различных участках поверхности изделия могут осаждаться сплавы разного состава. Анодный выход по току далеко не всегда соответствует катодному, поэтому электролиты требуют тщательного контроля и частой корректировки. Тем неменее, ценные свойства многих сплавов делают рациональным использование электролитического способа для их получения. [c.352]

После выключения тока поверхность интерметаллпческого соединения СиАЬ в растворе серной кислоты за короткий отрезок времени становилась красной. Это явление, вероятно, обуславливалось или разрушением соединения путем перехода алюминия в раствор п обогащения поверхности сплава медью, или возможным контактным осаждением меди на поверхности образца из раствора. Если затем снова включить ток, то на образце интерметаллического соединения в первый момент выделения пузырьков кислорода не происходит, а пдет постепенное уменьшение покраснения поверхности. Очевидно, в начальной стадии анодного процесса на интерметаллическом соединении имеет место переход меди в раствор, и. лишь по мере уменьшения ее содержания в поверхностном слое начинается процесс разряда понов гидроксила и выделение пузырьков кислорода при этом поверхность образца становится белой. [c.144]

Наряду с окислителями тормозить анодный процесс могут также анодные замедлители вторичного действия, образующие на поверхности металла кроющие пленки. Действие подобных замедлителей объясняется протеканием вторичных (химических) процессов взаимодействия ионов растворяющегося металла с замедлителем, осаждением образовавшихся нерастворимых продуктов на корродирующей поверхности металла и торможением вследствие этого главным образом анодного процесса. К подобным замедлителям коррозии черных металлов можно отнести щелочные соединения, например NaOH или ЫагСОз, реакции с которыми приводят к выделению на корродирующей поверхности гидроокиси металла. По отношению к железу и некоторым другим металлам замедлителями этого класса являются также фосфаты, действие которых приводит к выделению на анодных участках нерастворимых фосфатов металла. Для алюминия и его сплавов, а также для железа надо отметить подобное же действие силикатов щелочных металлов (жидкое стекло), добавление которых приводит к образованию нерастворимых силикатов защищаемого металла. Сюда же относятся соли бензойной кислоты и щелочных металлов, образующие на поверхности стали пленки бензоатоз железа [21]. Ингибирующее действие добавок этого типа усиливается в результате одновременного действия окислителя, растворенного в коррозионной среде. [c.272]

Среди других методов отделения Г. от Л1 следует отметить осаждение его в виде ферроциапида и осаждение купфероном или диэтилдитиокарбам атом натрия. Высокая степень очистки Г. от А1 и других примесей достигается экстракцией его хло рида из солянокислого р-ра этиловым эфиром, этилацетатом или бутялацетатом. Кроме алюминатных з-ров, источником Г. в произ-ве, А1 монсет служить остаточный анодный сплав процесса электролитич. рафинирования А1 по методу трехслойного электролиза. Источниками Г. в цинковом произ-ве являются возгоны окислов (вельц-окислы), получаемые при переработи е хвостов выщелачивания цинковых огарков. Повторением ряда операций —растворения вельц-окислов в серной к-те, ступенчатой нейтрализации р-ров и обработки гйдрат-ных осадков щелочью — получают галлиевые концентраты с содержанием 2—5% Оа Оз, из к-рых затем [c.389]

Оксидирование в растворах ортофосфjpHOti кислоты. Оксидирование сплавов алюминия в ортофосфорной кислоте имеет ограниченное применение и используется глав ным образом для последующего,никелирования или меднения. Для этой цели применяют 350—550 г/л ортофосфорной кислоты прн следующем режиме оксидирования рабочая температура 290—320 К, анодная плотность тока 1—3 А/дм выдержка 5—10 мин. Для правильного ведения процесса необходимо повышенное напряжение от 10 до 15 В и перемешивание сжатым воздухом. Полученная оксидная пленка имеет глубину 3 мкм, весьма пориста, плохо окрашивается, но легко растворима в никелевом и кислом медном электролитах при осаждении этих металлов, что и определяет ее назначение. [c.233]

Относительная медленность анодного растворения (и катодного осаждения) железа, кобальта и никеля по сравнению с соответствующими процессами для большинства других металлов известна давно. Ранее предположение [59], что это явление объясняется особой прочностью связи между катионами и электронами в решетке (этому соответствует малый или нулевой вклад электронов данных металлов в распределение электронов по энергиям в их сплавах, а также более высокая твердость и электрическое сопротивление, нежели можно было ожидать), использовалось неоднократно и в разных вариантах, хотя до сих пор высказанное предположение еще не доказано. Опыт показывает, что во многих случаях медленное анодное растворение железа ускоряется в присутствии небольших количеств сульфидов [60, 61], а растворение никеля — в присутствии сульфидов или хлоридов [56]. По-видимому, адсорбция этих ионов или других, образовавшихся из них частиц таким образом изменяет форму кривых Морзе для катионов, что энергетический барьер снижается. С другой стороны, замедление анодного растворения железа, стали и никеля при адсорбции аминов, Ы-циклических молекул, тиомочевии, сульфокислот и многих других органических веществ [62] легче объяснить, исходя из стерических, а не энергетических соображений. Так, Хор и Холлидей [51], показали, что замедление анодного растворения стали в серной кислоте при добавлении 2,6-диметилхинолина можно количественно связать с адсорбцией молекул ингибитора в виде локализованного монослоя Лэнгмюра на активных центрах. решетки А на рис. 48, а). В отсутствие такой адсорбции эти центры работают в качестве анодов. Более глубокому пониманию причин ускорения и замедления анодного растворения под влиянием адсорбции на поверхности раздела металл/раствор препятствует отсутствие данных о детальном механизме реакций в простейших условиях. [c.299]