Реакции с диеновыми углеводородами

Из приведенных в табл. 2 данных видно, что малеиновое число для большинства проанализированных продуктов, полученное после 1 ч реакции, является заниженным. Так, например, при анализе фракции 40—140°С малеиновое число после 1 ч реакции равно 13,9, а после 15 ч 64,1. Во всех опытах малеиновое число достигает постоянного значения только после 15 ч реакции. Исключение составляет фракция 55—140 °С, при анализе которой малеиновое число, полученное после 1 ч и после 15 ч, практически одно и то же. Различная скорость реакции диеновых углеводородов с малеиновым ангидридом в условиях, описанных выше, объясняется составом диеновых углеводородов. Фракция 55—140°С была получена в несколько иных технологических условиях, чем фракция 40—140 °С, поэтому вполне возможно, что она не содержит таких диеновых углеводородов, которые медленно реагируют с малеиновым ангидридом, как, например, пиперилен. [c.76]

Характерные реакции диеновых углеводородов [c.185]

Скорость реакции диеновых углеводородов с солями одновалентной меди и стойкость комплексных соединении зависит от строения углеводорода и длины цепи с увеличением молекулярного веса диолефина скорость реакции и стойкость комплексов понижается. [c.195]

Поэтому мы выбрали способ синтеза тиофенов, основанный на реакции диенового углеводорода с сероводородом. В случае применения активных катализаторов этот способ имеет ряд существенных преимуществ процесс осуществляется при более низких температурах (400—500°), характеризуется более высокой селективностью и высокими выходами целевого продукта смолообразование не превышает 7%. [c.19]

Реакция диеновых углеводородов с формальдегидом в присутствии соляной кислоты приводит к алкенил-1,3-диоксанам и хлоралкил-замещенным тетрагидропиранам [22]. Так, при реакции формальдегида с дивинилом основными продуктами реакции являются 4-вииил- [c.50]

Поэтому мы выбрали другой способ синтеза тиофенов (тиофена 2- и 3-метилтиофена), основанный на реакции диенового углеводорода с сероводородом (Кулаков В. H., Абрамович В. Б., Авторское свидетельство СССР № 171004). Эта реакция протекает при низких температурах 400—500°С и лишена описанных выше недостатков. Однако для достижения высоких выходов целевых продуктов необходим активный катализатор. [c.95]

Развитием этих работ явилось исследование А. А. Петровым (одпо-временно с Б. А. Арбузовым [269]) реакций диеновых углеводородов с хлорангидридами кислот трехвалентного фосфора, приводяш их к новым фосфорсодержащим гетероциклам [270]. [c.66]

Реакция диеновых углеводородов с гидридами бора [c.107]

В настоящее время нет еще достаточно разработанной теории процесса полимеризации применительно к сланцевому газу. В качестве рабочей гипотезы принимается, что полимерные вещества образуют циклопентадиен и диеновые углеводороды жирного ряда в результате реакций окислительной полимеризации в жидкой фазе. [c.192]

Значительный каталитический эффект в реакциях полимеризации диеновых углеводородов достигается при использовании катализаторов, состоящих из я-аллильных комплексов никеля и кислот Льюиса (табл. 5). [c.102]

Известно, что диеновые углеводороды способны присоединяться по связям металл — галоген и металл — водород 54—57]. Образующиеся на первых стадиях реакций с гидридами а-аллильные комплексы могут переходить в я-аллильные [56] [c.106]

По способу, описанному в патентах фирмы Полисар [16], увеличение скорости полимеризации а-метилстирола достигается за счет добавки полярного растворителя в зону реакции. Вследствие этого полимеризация диенового углеводорода также протекает в полярной среде. Это приводит к получению полидиенового блока с уменьшенным содержанием 1,4-звеньев. [c.286]

Катализаторы. Для окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов предложено большое число катализаторов. Каталитически активными Б реакциях окисления олефинов в диеновые углеводороды оказались катализаторы на основе окислов, фосфатов, вольфраматов и молибдатов индия, олова, сурьмы, висмута, теллура, селена, мышьяка, титана и других металлов, а также на основе ферритов никеля, кобальта, марганца, магния, кальция цинка и некоторых других металлов. [c.682]

Менее интенсивно в присутствии серной кислоты протекают реакции дегидрирования олефинов и циклизации диеновых углеводородов в нафтеновые. [c.9]

Диеновые углеводороды образуются в том случае, когда высокомолекулярный ион насыщается вследствие переноса водорода от третичного атома высокомолекулярного олефина, а последний, теряя протон, образует диолефин. Протекающие реакции схематически можно представить в следующем виде [c.26]

Например, из этилена можно получить за счет перераспределения водорода этан и ацетилен. Хотя такую реакцию можно рассматривать как сложную, состоящую из двух простых гидрирования и дегидрирования, она может протекать и в отсутствие водорода в реакционной среде, т. е. как простая. Из олефинов Сз и выше за счет перераспределения водорода можно получить не только ацетиленовые, но и диеновые углеводороды. [c.222]

С целью анализа термодинамической вероятности перераспределения водорода ниже приведены константы равновесия при 300—1500 К для реакций нормальных а-олефинов с образованием ацетиленовых и диеновых углеводородов, проводимых в газовой фазе при невысоких давлениях [c.222]

Технологическая схема установки включает блоки подготовки сырья, реакторный, ректификационный и регенерации отработанной серной кислоты. На блоке подготовки сырья осуществляется смешение и усреднение потоков сырья, осушка, удаление сернистых и диеновых углеводородов. Технологическая схе]Ма реакторного и фракционирующего блоков дана на рис. 2.32. В промышленности помимо представленного на рисунке горизонтального контактора с охлаждением продуктами реакции применяется каскадный контактор с внутренним охлаждением за счет испарения изобутана и более легких углеводородов непосредственно в зоне реакции и вертикальный контактор с охлаждением через трубный пучок аммиаком или пропаном. [c.170]

Таким образом, при термическом разложении ацетиленов и диенов протекают во многих случаях параллельно и молекулярные, и цепные реакции. При низких температурах в случае диенов или смесей диенов с ацетиленами и олефинами преобладает реакция диенового синтеза, так как она проходит с очень малой для химических реакций энергией активации — 92—105 кДж/моль (22—25 ккал/моль). При температурах ниже 400°С и давлении порядка атмосферного и выше диеновые углеводороды, а также олефины и ацетилены в смесях с диенами в результате реакции диенового синтеза подвергаются термическим превращениям со [c.81]

Термическая устойчивость ароматических углеводородов сильно изменяется с изменением их строения. Незамещенные и метил-замещенные бензол и нафталин имеют слабейшие связи прочностью соответственно 427 и 322 кДж/моль (102 и 77 ккал/моль) и значительно более термоустойчивы, чем парафиновые углеводороды. Ароматические углеводороды, имеющие слабую связь С-С, сопряженную с ароматическим кольцом, разлагаются быстрее парафиновых. Линеарно конденсированные ароматические углеводороды с тремя и более циклами (антрацен, тетрацен и т. д.) легко вступают в реакцию диенового синтеза подобно бутадиену и легко конденсируются при низких температурах. [c.84]

Присутствие водорода в некоторой степени подавляет вторичные реакции образования диеновых углеводородов. Для этилена реакции [c.107]

При гидрировании продуктов вторичного происхождения (крекинг, пиролиз) возникают трудности селективного удаления ацетиленовых и диеновых углеводородов без вовлечения в реакцию олефинов или глубокого гидрирования непредельных углеводородов без участия в реакции ароматических углеводородов и т. д. [c.21]

Гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракции пиролиза. Во избежание термической полимеризации гидрирование сжиженных газов пиролиза необходимо осуществлять при возможно более низкой температуре (не более 50 °С), причем повышение ее должно происходить только путем адиабатического разогрева (за счет теплового эффекта реакции). Чтобы не допустить чрезмерного разогрева, в ряде случаев следует использовать два последовательных реактора колонного типа либо применить трубчатые реакторы с внешним теплоносителем или возвратом части про-гидрированного и охлажденного продукта на вход реактора. Поскольку фракции пиролиза Сз и С4 получаются в жидком виде, целесообразно проводить гидрирование также в жидкой фазе. Ввиду высокой реакционной способности гидрируемых примесей большого соотношения водород/сырье не требуется, поэтому, как правило, циркуляция водородсодержащего газа не применяется. В реакторы подается стехиометрическое количество водорода с 10—30% избытком. К катализаторам предъявляются требования высокой селективности (гидрироваться должны только высоконенасыщенные углеводороды) и инертности по отношению к реакции полимеризации. Наиболее эффективны палладиевые катализаторы, нанесенные на окись алюминия или носители на основе окиси алюминия. [c.21]

Арбузов Ю. А., Мастрюкова Т. А. Реакции диеновых углеводородов с нитрозосоединениями. Присоединение циклогексадиена-1,3 к нитрозобензолу. — Изв. АН СССР, ОХН, 1952, № 4, с. 667. [c.244]

Реакция диеновых углеводородов с солями одновалентной меди может применяться не только для выделения дивинила из его смесей, но и для выделения других его гомологов (изопрена, пиперилена). Разделение этим путем дипропенила и гексена-2 затруднительно вследствие малой скорости реакции дипропенила с поглотительным раствором и близости температуры разложения его к температуре кипения гексена-2. [c.195]

При введении в реакцию диенового углеводорода С изолированной. системой двойных связей происходит присоединение крезола к одной из двойных связей, согласно правилу Марковникова. Если возможно образование шестичленного кольца (например, при алкилировании лара-кре-зола гексадиеном-1,5), то попутно с алкенилкрезолом и алкениловым эфиром пара-крезола образуется продукт циклоалкилирования — 1,3,5-триметилтетралол-2. [c.240]

При реакции диеновых углеводородов с замещенными боранами, в частности с третичнобутилбораном в виде комплекса -С4Н9ВН2М(СНз)з, образуются циклические борорганические соединения, содержащие 1 атом бора в молекуле [26] бутадиен, изопрен и другие диеновые углеводороды реагируют с этим комплексом, образуя соединения типа (VI) [c.91]

Фракции, растворимые в петролейном эфире, входят в состав компрессорного масла, впрыскиваемого в цилиндры, а фракции, растворимые в спиртобензоле, представляют собой продукты реакций уплотнения и поликонденсации непредельных углеводородов циклопентадиена, диеновых углеводородов жирного ряда с сопряженной системой двойных связей и непредельных углеводородов с одной двойной связькЗ изостроения. Предполагается также, что в состав полимерных веществ входят сернистые соединения, вступающие в реакции уплотнения, [c.194]

Как было показано выше, вклад я-аллильного лиганда в дативное связывание с металлом невелик и устойчивость этих комплексов обусловлена в основном донорно-акцепторным взаимодейст вием [61]. Из всех трех атомов углерода л-аллильного лиганда лишь центральный углеродный атом участвует только в донорно-акцепторном взаимодействии с переходным металлом [83]. Исходя из этого, увеличение электронодонорной силы заместителей в л-аллильных лигандах, особенно у среднего углеродного атома, должно способствовать упрочнению связи л-аллильный лиганд — металл. Относительная реакционная способность 2-алкил-1,3-бута-диенов при взаимодействии с (С407Ы11)2, а также активность аддуктов 1 1 в последующих реакциях присоединения к соответствующему 1,3-диену подтверждают этот вывод. Из кинетических кривых образования аддуктов 1 1 (С4В7Н11)2 с диеновыми углеводородами (рис. 9) видно, что активность диенов увеличивается в ряду [c.125]

Развиваемые выше представления о механизме стереорегулирования в процессах полимеризации диеновых углеводородов катализаторами на основе переходных металлов могут быть также использованы при рассмотрении реакций образования полидиенов в присутствии щелочных металлов или соответствующих им ме-таллорганических соединений, особенно соединений лития (табл. 8). [c.126]

Взаимодействие непредельных углеводородов с формальдегидом в кислой среде с получением циклических формалей (диоксанов) было впервые изучено голландским химиком Принсом в 1917— 20 гг. [1]. В середине 1930-х гг. в Германии и в США возник инте рес к этой реакции с точки зрения использования диоксанов для последующего получения на их основе диеновых углеводородов. Уже тогда наибольщее внимание уделялось реакции формальдегида с изобутиленом с образованием 4,4-диметил-1,3-диоксана (ДМД), каталитическое расщепление которого приводит к получению изопрена. Однако эти исследования были еще весьма далеки от стадии технической разработки. Вскоре после окончания второй мировой войны интенсивные исследования диоксанового синтеза проводились кроме упомянутых стран также во Франции, Англии и несколько позднее в Японии. Работы Французского института нефти привели к созданию оригинальной технологии, которая отрабатывалась на опытной установке в г. Лаке [2]. О создании собственного метода позже объявила также фирма Байер (ФРГ) [3]. Однако промышленной реализации оба эти метода не получили. В 1973 г. появилась первая информация об освоении рассматриваемого процесса за рубежом — пуске промышленной установки по получению изопрена двухстадийным синтезом из изобутилена и формальдегида в Японии (фирма Курарей ) [4]. [c.696]

Распад нафталина начинает наблюдаться только при температурах выше 750 °С, т. е. он ведет себя при пиролизе так же, как и бепзол. Оп может получиться при пиролизе вследствие деалки-лировипия своих высших гомологов или путем синтеза из диеновых углеводородов и циклогексена. Подобно бензолу у нафталина [1рп пиролизе не наблюдается реакции расщенления связей [c.420]

Диеновые углеводороды с прямой цепью гидрируются быстрее олефинов. В зависимости от строения диена водород может присоединяться вначале в 1,4-положение или одновременно в 1,4- и 1,2-положення, причем часто удается остановить реакцию на этой стадии. [c.497]

Процесс алкилирования бензола этиленом на хлориде алюминия включает в себя следующие стадии приготовление катализаторного комплекса, проведение реакции алкилирования, обработка и разделение продуктов реакции.Шепременным условием достижения хороших результатов является чистота исходных продуктов. Примеси ацетиленовых и диеновых углеводородов, сернистых и кислородсодержащих соединений в оле-финовой фракции и бензоле отравляют катализаторный комплекс, что приводит к повышенному расходу реагентов и катализатора, а также к образованию побочных продуктов, от которых трудно очистить целевой продукт. [c.231]

В результате образуются олефиновые углеводороды и при дальнейших реакциях перераспределения водорода и уплотнения диеновых углеводородов — кокс. При передаче катализатору или молекуле олефина протона циклог.ексильные радикалы превращаются в соответствующие циклоолефины [c.202]

Для получения углеводородов ряда бицикло(2,2,2)октана обычно используется реакция диенового синтеза на основе циклогексадиена-1,3 и различных диенофилов [147]. Относительно простой способ получения самого бицикло(2,2,2)октапа и его метильного гомолога описан в работах [74, 148] [c.280]

Согласно приведенной схеме в ходе реакции образуется промежуточный продукт — диеновый углеводород, который затем гидрируется в олефин или в парафин. На атомах N1 происходит избирательная адсорбция СНг, на МиО — адсорбция СО. Образующиеся СН -группы не могут соединяться непосредственно [вследствие слишком больших расстояний между ними (2,2 А)], но близость активированно адсорбированной СО облегчает отщепления 2Н в виде Н,0, адсорбируемой затем на А12О3. [c.191]

А. И. Захарова, проведя тщательные разгонки и окисление продуктов реакции, показала, что при действии на хлоргидрин третичного ацетиленового спирта HзMgBг получается эквимолекулярная смесь ацетиленового и алленового углеводородов, а при действии 6H5MgBг имеет место полная изомеризация в диеновый углеводород [c.253]