Металлоорганические соединения в органическом синтезе

Металлоорганические соединения отличаются очень большой реакционной способностью, которая объясняется слабой связью атома металла с углеродом. Благодаря большой реакционной способности, относительной простоте их получения и использования металлоорганические соединения получили широкое применение в органическом синтезе. [c.194]

Методам синтеза различных литийорганических соединений, их идентификации, хранению, транспортировке, реакционной способности и посвящена эта книга. На примере наиболее типичных представителей литийорганических соединений описаны различные методы синтеза (приведены подробные методики), а затем также на самых характерных примерах с приведением условий рассмотрены реакции присоединения литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод, углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, реакции замеш,ения под действием литийорганических соединений, их реакции с донорами протонов (спиртами, тиолами, аминами). Показано использование литийорганических соединений для построения связи углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген, а также получение с их по-мош,ью самых разнообразных элементоорганических (соединений бора, фосфора, кремния и др.) и металлоорганических соединений, в том числе органических производных переходных металлов. Описаны также другие типы реакций литийорганических соединений, в частности, различные виды элиминирования. Книга снабжена большим табличным материалом и хорошо подобранными ссылками. [c.5]

Наконец, развитие процессов нефтехимического синтеза, связывающих органическую и неорганическую химию, в частности процессов синтеза с участием окислов углерода, также отразилось в содержании словаря. Химия карбонилирования предъявляет к химикам-нефтяникам повышенные требования. Им, более чем другим химикам-органикам, приходится иметь дело с неорганической и структурной химией, с чрезвычайно сложной и непрерывно обогащающейся терминологией химии комплексных металлоорганических соединений. В этой связи в новом издании словаря уделяется особое внимание номенклатуре органических радикалов и лигандов. [c.7]

Масштабы использования металлоорганических соединений в органическом синтезе все время возрастают. Металлоорганические соединения содержат связь металл - углерод, которая в зависимости от природы растворителя, лигандов и атома металла является преимущественно ионной (а), ковалентной (б) или координационной (в). Соединения с такими элементами, как бор, кремний, германий и селен, также считаются металлоорганическими. [c.231]

После открытия легкого способа получения смешанных магнийорганических соединений (Барбье, 1899) и разработки условий их применения для органических синтезов (Гриньяр) начатое А. М. Бутлеровым использование металлоорганических соединений для синтезов получило еще более широкое распространение. [c.346]

Рентгеноструктурный анализ стал необходимым методом в неорганическом, металлоорганическом и органическом синтезе. Любое неизвестное соединение, которое можно закристаллизовать, лучше всего подвергнуть рентгеноструктурному исследованию для идентификации, определения молекулярной структуры и конформации. Сложность молекулярной структуры не представляет сейчас препятствия для автоматизированных систем расшифровки рентгенограмм с помощью современных компьютеров. Пожалуй, главным препятствием, сужающим область применения рентгеноструктурного анализа, является сейчас требование иметь изучаемое вещество в виде монокристалла. Однако если монокристалл удается получить, то исследовать можно даже самые сложные биомолекулы. [c.231]

Книга состоит из 12 глав. Изложению способов получения и свойств соединений отдельных элементов авторы предпослали общие сведения о теории элемент-углер дной связи и сопоставление свойств элементоорганических соединений в зависимости от положения элемента в периодической системе (гл. 1—3). В гл. 4—9 описаны методы получения и основные свойства органических производных не только металлов, но и большинства неметаллических элементов. Глава 10 посвящена органическим производным переходных металлов. Использование металлоорганических соединений для синтеза различных производных основных классов органических веществ описано в гл. 11. Наконец, в гл. 12 рассмотрены некоторые специфические металлоорганические соединения, как, например, перфторалкильные производные, карбонилы металлов, комплексные соединения и ряд других. [c.5]

Использование одних металлоорганических соединений для синтеза других было рассмотрено в гл. 3. В настоящей главе описано использование металлооргапических соединений для синтеза органических веществ, не содержащих металла. Имеющиеся для этого характерные реакции можно четко разделить на три вида реакции замещения, реакции присоединения и реакции окисления. Нетипичные реакции рассмотрены отдельно. [c.302]

Эта реакция нашла применение в органическом синтезе и еще теснее связала между собой химию непредельных соединений и химию металлоорганических соединений. [c.255]

Хотя реакция органических соединений лития или реактивов Гриньяра с алкилгалогенидами пе является наилучшим методом синтеза углерод-углеродных связей, взаимодействие этих металлоорганических соединений с соответствующим хлоридом фосфора приводит к образованию с хорошим выходом связей фосфор — углерод. Следовательно, тризамещенный фосфор лучше атакуется нуклеофильными агентами, чем углерод. [c.365]

Материалы книги посвящены актуальным проблемам органического синтеза, химии биологически активных и природных соединений. Рассмотрены методы получения широкой гаммы сложных полифункциональных органических и металлоорганических молекул. Описаны новые реагенты, катализаторы и продукты, представляющие значительный практически-теоретический прогресс. Описана биологическая активность ряда природных и синтетических соединений. [c.515]

Ортоэфиры широко используются как полупродукты и реагенты в синтезе различных красителей, присадок, биологически активных и лекарственных препаратов. Восстановление ортоэфиров под действием ряда металлоорганических соединений часто используется при получении соответствующих карбонильных соединений. Применение для этих целей высших алюминийорганических соединений (АОС), ставших доступными в последнее время, изучено явно недостаточно. В тоже время использование АОС может оказаться весьма эффективным в плане синтеза производных высших альдегидов, а кроме того, позволит углубить и расширить известные представления о механизмах реакций ортоэфиров. В связи с этим подробное изучение взаимодействия ортоэфиров с АОС различного строения и поиск эффективных катализаторов и условий, обеспечивающих высокий выход и селективность целевых продуктов, представляется важной и актуальной задачей современного органического синтеза. [c.3]

Вторая глава посвящена главным образом вопросам применения микроволнового излучения в органическом синтезе. В ней рассматриваются практические приемы проведения микроволнового синтеза, приводятся систематизированные по типам превращений примеры 90 микроволновых синтезов, обсуждаются причины ускорения реакций в условиях микроволнового нагрева. Приведены примеры использования микроволнового нагрева для синтеза металлоорганических и неорганических соединений. [c.6]

Эти металлоорганические соединения многообразно используются в органическом синтезе. [c.83]

Итак, перед читателем перевод 4-го издания с измененным авторским коллективом, которому удалось блестяще продолжить и развить ранее начатое дело. В книге нашли отражение все достижения последних лет как в химии гетероциклических соединений, так и органической химии в целом. Особое внимание уделено новейшим методам органического синтеза и их применению для получения и модификации различных гетероциклических соединений при этом подробно рассмотрены радикальные реакции, процессы, катализируемые палладием, синтезы с использованием металлоорганических соединений. Авторы цитируют огромное количество оригинальной литературы (включены публикации вплоть до 1999 г.) последнее обстоятельство повышает научный статус этого издания как путеводителя по современной химии гетероциклических соединений. [c.6]

В настоящее время прогресс в развитии тонкого органического синтеза в значительной степени определяется использованием современных синтетических методов, основанных на применении металло- и элементоорганических соединений. Использование металлоорганических соединений, таких как соединения лития, магния, ртути, германия, олова, а также производных кремния и фосфора позволило осуществить прорыв в области синтеза сложных органических структур, природных соединений, малых циклов и др. напряженных молекул, оптически активных соединений, новых типов гетероциклов и т.п. [c.6]

Взаимодействие с металлами. Это наиболее важный метод получения металлоорганических соединений, которые затем широко используются в органическом синтезе (в частности, для получения спиртов) [c.410]

Первые из них (простые медьалкилы) плохо растворимы в органических растворителях, если только не образуют комплексов с такими лигандами, как триалкилфосфины. Вторые (называемые литийдиалкилкупратами) растворимы в эфирах и поэтому непосредственно используются как реагенты. Применение этих металлоорганических соединений в синтезе рассматривается в гл. 4. [c.45]

Несмотря на изложенные выше результаты первых работ, применение металлоорганических соединений для синтеза углеводородов не получило широкого распространения вплоть до того дня, когда классическая работа Виктора Грнньяра [5] сделала доступными магний-органические галоидопроизводные. Значение этих соединений для синтеза оказалось столь велико, что в 1912 г. Гриньяр был удостоен Нобелевской премии по химии. [c.93]

Алкилирование по атомам кремния, алюминия и других элементов представляет собой главный путь синтеза простейших э гементо- и металлоорганических соединений, из которых затем получают различными способами широкий круг их производных. Химия и технология элементоорганических соединений имеют значительные особенности и выделились в отдельные отрасли, поэто-м.у в дайной главе рассмотрен сиитез только основных продуктов и притом лишь тех, которые по масштабам производства и практическому значению относятся к промышленности основиого органического и нефтехимического синтеза. [c.304]

Литий способен образовывать металлоорганические соединения в ряду бензола, нафталина, антрацена, аминные и многие другие комплексные соединения, что определяет большую роль лития в современном органическом синтезе. Литийорганические соединения характеризуются наличием связи углерод — литий, причем алифатические соединения (за исключением СНзЬ и СгНзЬ ) —ассоциированные неперегоняющиеся и разлагающиеся при нагревании жидкости, а ароматические соединения— твердые кристаллические вещества. Литийорганические соединения в одних и тех же реакциях превосходят по химической активности магнийорганические соединения и отличаются высокой реакционной способностью [43]. Именно поэтому металлический литий нашел широкое применение в реакциях Гриньяра, а также в реакциях конденсации и ацетили-рования (например, при синтезе витамина А). Из металлического лития получают его алкилы и арилы, которые также используют в реакциях органического синтеза [10, 44, 45]. В диспергированном состоянии литий (или его алкилы, например, бутиллитий) применяют в качестве катализатора для полимеризации изопрена [10]. [c.16]

Описываемый метод ацилирования ортоэфирами предложен Чичибабиным [3, 6]. Синтез проводят кипячением компонентов (1 1) в эфире или более высококипящих растворителях. Иногда для успешного протекания реакции после добавления ортоэфира к раствору металлоорганического соединения необходимо отогнать легкокипящий растворитель. Часто выделяют не сами ацетали, а соответствующие альдегиды или кетоны после гидролиза реакционной смеси. Реакция может не останавливаться на стадии образования ацеталей, так как последние в определенных условиях также способны обменивать алкоксигруппу на органический радикал металлоорганического соединения. Труднее всего реагируют метнленацетали и ацетали алифатических альдегидов, легче — ацетали ароматических альдегидов и наиболее легко — кетали [4]. В некоторых случаях замене могут подвергаться все алкоксигруппы ортоэфира, в результате чего образуется углеводород [5]. [c.120]

Гетарилцинковые производные нашли широкое применение в катализируемых палладием реакциях сочетания, поскольку в случае использования таких металлоорганических соединений многие функциональные группы остаются незатронутыми. Цинкорганические соединения можно получить реакцией обмена между галогенидами цинка и гетариллитиевыми соединениями [ 123], однако такой метод получения органических соединений цинка значительно ограничивает возможность их использования. Другой эффективный подход к синтезу таких соединений связан со взаимодействием галогенопроизводных гетероциклических ароматических соединений либо с активированным цинком (цинк Рике [124]) или коммерчески доступной цинковой пылью [125], причем этот подход применим как к электроноизбыточным, так и электронодефицитным гетероциклическим системам. [c.61]

В данной главе мы сивчала рассмотрим основные вопросы строения молекул органических комплексов переходных металлов, а затем сконцентрируем внимание на их нспользовании в качестве катализаторов в различных химических реакциях. Синтез самих металлоорганических соединений будет рассмотрен лтпь для самых важных представителей. [c.2105]

За последние годы в советской литературе появилось большое число оригинальных монографий и работ по синтезам в области органической химии. Среди последних особо следует отметить сборник 1 Синтезы органических соединений , выпущенный Институтом органической химии АН СССР (1950), фундаментальное издание— Справочник по магнийоргапическим соединениям , составленный С. Т. Иоффе и А. Н. Несмеяновым (Изд. АН СССР, 1950), и многотомную серию под общей редакцией А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова Синтетические. методы в области металлоорганических соединений (Изд. АН СССР, 1945—1949). [c.5]

Ширли Д. А., Синтез кетонов из галогенангидридов кислот и металлоорганических соединений магния, цинка и кадмия, в кн. Органические реакции , т. 8, ИЛ, М., 1956, гл. II, стр. 44. [c.1074]

В отличие от общих методов, описанных в предыдущих разделах, синтезы литийорганических соединений из других металлоорганических соединений не находят столь широкого применения. Однако бывают обстоятельства, при которых включение более обременительных в обычных условиях операций оправдывается конкретными требованиями. Например, реакция металлического лития с диалкилртутью является способом получения литийорганического соединения, совершенно не содержащего галогенида. Трансметаллирование между литийор-ганическим соединением и органическим производным другого металла (или металлоида) известно для многих элементов (см. Основную литературу. А), но чаще всего для этого используют природные триалкилолова и селеноацетали. Некоторые примеры приведены в табл. 3.7. [c.51]

IF3 образует при нагревании и облучении УФ-светом свободный радикал F3 и поэтому очень подходит для синтезов различных соединений типа СРа(Ср2)я-Х, металлоорганических соединений, а также органических производных неметаллов. [c.248]

Ниже приведены методы получения лишь небольшого числа комплексных соединений, которые вследствие своей растворимости в неводных или органических растворителях служат исходными веществами для синтеза более сложных комплексных или металлоорганических соединений. Химия ме-таллоорганпческих соединений этих элементов подробно изложена в монографии [1], Общее рассмотрение комплексных соединений титана, циркония и гафния, охватывающее литературу до 1968 г., содержится в [2]. [c.1485]

Реакции свободнорадикального присоединения и замещения, столь широко используемые в органическом синтезе, получили меньшее распространение в синтезе металлоорганических соединений. Большинство изученных процессов относится к элементам главных групп, а основное внимание было уделено реакциям присоединения. Прежде всего уместно сослаться на работы по присоединению си-лаиов, гермапов и различных соединений фосфора к углерод-углеродным двойным и тройным связям [1]. В последнее время эти реакции осуществлены с более разнообразными субстратами, например 1) присоединение силанов к галогенированным алкенам и алкинам [2, 31 [c.165]

Свободные радикалы участвуют в процессах образования реактивов Гриньяра [70, 71] и 1,4-присоединения боранов [721. Реакции этих реагентов также могут протекать с промежуточным образованием свободных радикалов [72—77]. Однако, поскольку эти металлоорганические соединения обычно получаются и вводятся в реакции in situ и поскольку их реакции общеизвестны, они далее не рассматриваются. По аналогичным причинам не будут обсуждаться металлоорганические соединения, которые участвуют в радикальных реакциях, приводящих к синтезу органических соединений, например в реакции гомолитического замещения аллил-б с-(диметилглиоксимато)пиридинкобальта(1П) бромтрихлорметаном при получении 4,4,4-трихлорбутена-1 [78] [c.173]

В значительной степени благодаря научно-исследовательской деятельности А. Н. Несмеянова область элементоорганической химии, охватившая к настоящему времени большую часть элементов Периодической системы Д. И. Менделеева, развилась и оформилась в СССР как самостоятельная дисциплина, связавшая воедино органическую и неорганическую химии. Саме понятие элементоорганические соединения было введено в науку А. Н. Несмеяновым. Предвидя бурное развитие области, наступившее в наши дни, А. Н. Несмеянов одним из первых понял, что дальнейшее успешное развитие химии элементоорганических соединений в недрах органической химии, как это было у нас в стране, или неорганической химии, как это часто происходит за рубежом, недостаточно эффективно. Специфичность свойств элементоорганических соединений, методов их синтеза и, наконец, образа мышления химика-элементоорганика настоятельно требовала организации новых профилированных научных центров и подготовку специализированных научных кадров. С этой целью им был создан первый в мире Институт элементоорганических соединений, ныне носящий его имя. С этой же целью им была организована лаборатория металлоорганических соединений при кафедре органической химии Химического факультета МГУ. А. Н. Несмеянов создал самую крупную в мире школу элементооргаников. [c.5]

Одобрительные отзывы, выраженные как в официальных рецензиях, так и лично, побудили нас написать этот дополнительный юм Реагенты для органического синтеза , объем которого определяется количеством новых реагентов, появившихся за два с иоловиной года после окончания работы над первым томом. Дополнительный том содержит 1320 новых ссылок для 390 реагентов, обсуждавшихся в первом томе и 550 ссылок для 226 реагентов, рассматриваемых здесь впервые. Большая часть последних реагентов появилась, когда первый том уже был написан, некоторые реагенты давно известны, но теперь они вновь нашли применение в современных исследованиях. Интересно, что за этот период появилось много новых окислительных (17) и восстановительных (II) агентов, Однако областью, в которой открыто наибольшее число новых реагентов, оказалась химия металлооргаиическпх соединений. В этом томе рассмотрено 34 новых металлоорганических соединения, тогда как в большем по объему первом томе их 50, Все шире применяются и новые фосфор- н сераорганические соединения. [c.5]

Открытие этого металлоорганического соединения, впоследствии сыгравшего большую роль в развитии органического синтеза, принесло Э. Франкланду известность. Между тем конституция вещества, не содержащего кислорода, не могла быть объяснена с точки зрения электрохимической теории (радикал и металл заряжены электроположительно). Э. Франкланд оказался вынужденным отказаться от электрохимической теории. Изучая химические свойства металлоорганических соединений, он обнаружил, что металлы в таких соединениях проявляют определенную емкость насыщения . Так, мышьяк способен давать трехокись и пятиокись. Поэтому радикал какодил Аз(С2Нз)2 (при С = 6) может присоединять либо один, либо три атома кислорода [c.134]