Бромистый водород Синтез бромистого водорода

В противоположность синтезу бромистого водорода реакция образования хлористого водорода, идущая по цепному механизму, имеет большие выходы (10 — 10 ). Различие в механизмах синтеза НВг и НС1 определяется свойствами атомов хлора и брома. Так, атомарный хлор реагирует с водородом уже при комнатной температуре, а бром только при более высоких температурах (от 200 [c.189]

Примером применения принципа стационарного состояния может быть синтез бромистого водорода. В этом случае принятый, вероятный механизм реакции позволяет составить кинетическое уравнение, согласующееся с экспериментальными данными [c.233]

Синтез бромистого водорода из во- Обугленный на 80% сахар пока- 471 [c.37]

Из кинетических уравнений, выведенных для каталитического хлорирования, для синтеза бромистого водорода и для многих других примеров, которые будут изложены в дальнейшем, следует, что в уравнение скорости каждого исходного вещества входит функция, определяющая распределение различных форм, а также и коэффициент, учитывающий вероятность развития превращения в благоприятном направлении. [c.72]

Реакция разложения и синтеза бромистого водорода в радиационной химии изучалась с давних пор [c.188]

Синтез бромистого водорода [c.159]

Водород, проходя через склянку, содержащую бром, увлекает его пары и поступает в трубку с нагретым катализатором, где происходит синтез бромистого водорода. В и-образной трубке бромистый водород освобождается от не успевшего вступить в реакцию брома и собирается в цилиндре, вытесняя находящийся в нем воздух. [c.160]

В недалеком будущем основное внимание будет уделяться не анализу отдельных реакций, а принципиальным экспериментам, необходимым для выяснения общего механизма гетерогенных реакций. Несомненно, что путь к овладению гетерогенной кинетикой лежит через многочисленные исследования самых разнообразных явлений. И это не удивительно. Достаточно вспомнить, какой ценой был выяснен механизм реакций с участием радикалов и найдены методы их практического использования (например, окисление в перекисные соединения). Кинетический анализ реакции синтеза бромистого водорода потребовал от Боденштейна, его сотрудников и их конкурентов 30 лет работы. Лишь спустя 15 лет после начала исследований они научились уверенно выявлять и измерять основные параметры радикальных реакций. Такие усилия будут оправданы и в случае гетерогенных реакций. Перспективы гетерогенной кинетики выходят далеко за рамки механизма самих явлений. [c.458]

Интересно отметить, что результаты изучения синтеза и разложения бромистого водорода под действием а-частиц, казалось бы успешно объясненные с точки зрения теории горячих точек, были с еще большим успехом объяснены Эйрингом с сотрудниками (1936) на основании атомного механизма, который представлен здесь в сокращенном виде [c.253]

После того как синтез пептида закончен, его снимают с полимерного носителя, расщепляя сложноэфирную связь бромистым водородом [c.381]

Бромистый водород можно поглощать также и в открытом стакане или колбе с водой (см. рис. 8, стр. 242). Бромистоводородную кислоту выделяют, как указано, при синтезе бромбензола. [c.236]

Обычно же порядок реакции не совпадает с ее молекулярностьго и не соответствует стехиометрическому уравнению. Так, синтез бромистого водорода [c.18]

Рнс. 60. Схема прибора для синтеза бромистого водорода из элементов /—реометр 5—колба капельная воронка реакционная трубка Л—печь tf—колонка с медными стружками 7—колонка с СаВга 3, котденсаторы 10, //—сосуды Дьюара. [c.141]

БРОМИСТЫЙ ВОДОРОД НВг, га ) с резким запахом, дымящий па воздухе t,, , —86,91 °С, —66,77 °С раств. в воде (1200 г/л при 10 °С) и этаноле. Р-р в воде — бромисто-водородиая к-та для азеотропа с водой (47,6% НВг) кип 124,3 °С. Получ. из элементов при 200—300 °С в присут. Pt как побочный продукт бромирования орг. соед. взаимод. РВгз с Н- О. Примеп. для получ. бромидов НВг-кислота — кат. алкилирования в орг. синтезе. ПДК [c.83]

В качестве кислых реагентов, в присутствии которых протекает синтез симм-тршзшоъ, часто используются различные протонные кислоты (хлористый водород, серная кислота, хлорсульфоновая кислота и др.)2 Тримеризация трихлорацетонитрила проводится при совместном действии хлористого алюминия и хлористого водорода бромистого алюминия и бромистого водорода 2 . 2,4 -Трис-(а,а-дихлорэтил)-1,3,5-триазин был получен при хлорировании пропионитрила, 2,4,6-трис-(дибромме-тил)-1,3,5-триазин — при взаимодействии эквимольных количеств брома и ацетонитрила в присутствии красного фосфора и карбоната кальция. Образование триазинов в этих условиях объясняется, очевидно, действием хлористого и бромистого водорода, выделяющихся в ходе реакций. [c.375]

В 1916 г. Е. Гришкевич-Трохимовский [11] подробнее описал эти реакции и дал более полную химическую характеристику тиофану и а-метилтио-фану, получив из них иодметилаты, сульфоокиси, сульфоны и комплексы с сулемой. Синтез алкилтиофанов по этой схеме затрудняется малодоступностью 1,4-дигалоидных производных парафиновых углеводородов. Так, 1,4-дибромпентан был получен Брауном и Гришкевичем-Трохимовским путем многостадийного синтеза, исходя из ацетоуксусного эфира и бромистого этилена, с общим выходом, не превышающим 14—16% от теоретического. Это затруднение другими авторами [12, 13] частично было обойдено тем, что для получения дибромидов стали применять соединения тетрагид-рофуранового ряда, при действии на которые бромистого водорода происходит разрыв кольца с образованием соответствующих 1,4-дибромпроизвод-ных парафиновых углеводородов. Эта реакция протекает достаточно гладко и с вполне приемлемыми выходами. [c.10]

Вместо дибромидов кислот можно иногда с успехом применять дибромиды эфиров. Даст ли это какие-либо преимущества по сравнению с первым методом, заранее сказать нельзя. Если первоначально синтезом углеродного скелета получают эфиры, то можно сначала провести омыление, а затем присоединить бром, или же сначала получить дибромид эфира, а затем, действуя спиртовым раствором едкого кали, одновременно провести омыление и отще-цить бромистый водород. Однако и по этому методу нередко по-г лучаются галогенсодержащие продукты, которые удается освободить от соответствующих примесей только за счет значительных потерь. [c.355]

Кинетич. И. э., выражающиеся отношением констант скоростей химич. реакций д.чя различных изотопных соединений, в случае изотопов водорода также могут быть очень велики. Так, напр., отношение констант скоростей синтеза бромистого водорода и бромистого дейтерия равно 5. Для изотопов всех других элементов отклонения этого отношения от единицы никогда не превышают 50%. Так, напр., отношение констант скоростей разложения малоно-воп к-ты, обычной и содержащей изотоп на углекислый газ и уксусную к-ту равно 1,02 (ири 138°). Соответствующее отношение для разложения бромма-лоновой к-ты, обычной и меченной изотопом i , на углекислый газ и бромуксусную кислоту составляет 1,41 (ири 115°). Это отношение для разложения фталамида, обычного и содержащего изотоп Nl на фталимин и аммиак равно 1,016 (при 136°) и т. д. [c.94]

Существует достаточно много реакций, скорость которых вообще не может быть описана формулой (10.9). Понятие—порядок реакции к таким реакциям либо вообще неприменимо, либо применимо с оговорками. В частности, обычно нельзя говорить о порядке разветвленных цепных реакций. Для многих неразветвлен-ных цепных реакций и гетерогенно-каталитических реакций (в случае существенного влияния стадии адсорбции) в кинетическое уравнение, наряду со степенными, входят и сомножители более сложной структуры. Например, кинетическое уравнение для синтеза бромистого водорода из простых веществ имеет вид [c.117]

Аналогичные взгляды были высказаны А. Н. Реформатским , который с успехом заменил при синтезе бензальдегида хлорисгый алюминий бромистым. А. Н. Реформатский считает, что в этом случае хлористый водород взаимодействует с бромистым алюминием, образуя бромистый водород, который реагирует в момент образования с окисью углерода, давая бромангидрид муравьиной кислоты. В результате реакции бромангидрида муравьиной кислоты с бензолом получается бензальдегид [c.286]

Хлориды и бромиды получают в водных или спиртовых растворах галогеноводородов. Водные растворы используют для получения солей аммония, рубидия, цезия, ниридиния и хинолиния, а спиртовые растворы применяют для получения солей алкилзаме-щепного аммония. При синтезе в водных растворах кислот 1ало-гениды переходных и щелочных металлов растворяют в отдельных порциях водного раствора галогеноводорода (максимальной молярности), растворы смешивают, охлаждают до 0° и пропускают сквозь раствор ток газообразного хлористого или бромистого водорода. Хлористый аммоний не очень хорошо растворяется в концентрированной соляной кислоте, и в этом случае исходный раствор готовят из 8 Л/ кислоты вследствие нерастворимости хлористого [c.146]

Бромирование ацетата 6-кетохолестан-З-ола (I, схема 45) исследовано Хейльброном при разработке нового метода получения 7-дегидрохолестерина. Бромирование при низкой температуре привело к образованию-соединения, идентифицированного как 5-бромпроизводное V на том основании, что при отщеплении бромистого водорода и последующем гидролизе оно образовало спирт аллильного типа (II), который под влиянием щелочи при повышенной температуре изомеризуется (смещение двойной связи в положение 3,4 и кетонизация) в холестан-3,6-дион (III). 5-Бромид V был подвергнут гидролизу до диола, в котором ацетилируется лишь одна из гидроксильных групп. Под влиянием бромистого водорода атом брома в соединении V легко переходит из положения 5 в положение 7 с образованием низкоплавкого изомера X. Это соединение казалось подходящим промежуточным продуктом для синтеза 7-дегидрохолестерина, однако оно оказалось очень устойчивым по отношению к агентам, отщепляющим бромистый водород. Такая устойчивость указывает на то, что бром, по всей вероятности, находится в цис-положении к атому водорода при g (а не в транс-положении, как считал Хейльброн), т. е. на -ориентацию. В жестких условиях бромид X медленно реагирует с азотнокислым серебром и пиридином, подвергаясь гидролизу и окислению, и образует соединение Х1а или XI6, охарактеризованное как моно-энол ацетата холестан-6,7-дион-3-ола (один активный атом водорода). Спектр поглощения не позволяет отдать предпочтение формуле Х1а или XI6, так как обе непредельные системы обладают одинаковыми хромофорными свойствами энольная гидроксильная группа в данном, случае обусловливает сдвиг максимума поглощения на 31 m[j. [c.254]

Это подтверждается недавно опубликованными работами Норриса с сотр. [13], которые при изучении условий синтеза триалкилированных ароматических углеводородов нашли, что ароматические углеводороды способны образовывать комплексы с галоидным алюминием в присутствии галоидоводорода, но устойчивость этих комплексов различна. Бензол с А1аВгв и НВг образует наименее стойкий комплекс, толуол — более устойчивый, и с дальнейшим повышением числа алкильных заместителей в бензольном ядре прочность комплексов возрастает. Бензольный комплекс теряет почти весь бензол при комнатной температуре и разрежении в 12 мм толуольный при этих условиях достаточно стоек, но при разрежении в 0,002 мм теряет почти весь толуол. Комплексы с мезитиленом и триэтилбензолом стойки и при таком давлении. Для каждого углеводорода имеется несколько комплексов различного состава. Так, нижний слой, получаемый из толуола, бромистого алюминия и бромистого водорода, содержит первые два компонента в молярном соотношении 6 1, но при 12 мм 5 молей толуола отщепляются. Мезитилен и симм. триэтил- [c.230]

Производные кубана были синтезированы в последние годы. Приводим синтез кубандикарбоновой кислоты. При действии бромсукцинимида на циклопентенон-2 получено бромпроизводное, которое присоединяет бром по двойной связи. Образующийся при этом 2,3,4-трибром-циклопентанон-1 под действием амина легко отщепляет две молекулы бромистого водорода, образуя а-бромциклопентадиенон [c.548]

В данной главе приведены две усовершенствованные методики (модификации А и Б) описанного ранее синтеза 2,3,4,6-тетра-0-ацетил-1-дезокси- о-арабино-гекс-1-енопиранозы (тетра-0-ацетил-2-окси-о-глюка-ля) (I). Первая методика была разработана после детального изучения кинетики отщепления бромистого водорода от тетра-О-ацетил-а-о-глюкопиранозилбромида. Преимущество ее перед более ранним вариантом синтеза I заключается в сокращении времени реакции и увеличении выхода (- 80%) [3]. Другая методика предусматривает превращение гликозилбромидов в гликозилиодиды и последующее отщепление иодистого водорода. Как и в предыдущем случае, реакция проходит быстро и с высоким ( 60%) выходом [4]. [c.241]

Подробно изучен также синтез бромистого водорода в присутствии угольных катализаторов. В недавно опубликованной работе Штумп и Рюдорф [26] установили, что этот процесс является реакцией акцепторного типа, протекающей через промежуточное образование адсорбированного иона Вг , которое зависит от наличия электронов в зоне проводимости. Этот вывод основан на изучении реакции в присутствии чистого графита и катализатора, содержащего хлориды металлов, внедренные между плоскостями графита. В последнем случае катализатор представлял собой сэндвичевую структуру, в которой хлорид металла, по-видимому, вел себя как акцептор электронов, тем самым уменьшая скорость реакции. Эти выводы далее получили подтверждение в работе [44], где показано, что бром на таких сэндвичевых соединениях хемосорбируется слабее, чем на чистом графите. Кроме того, данные [25] показывают, что синтез бромистого водорода ускоряется благодаря наличию поверхностных соединений, которые могут быть удалены при графитизации. Можно предположить, что поверхностные кислородные комплексы оттягивают электроны из зоны проводимости угля и, таким образом, тормозят реакцию, протекающую через образование иона Вг . Выводы работ [26, 45] основываются на величинах энергии активации, тогда как в работе [25] константы скорости были измерены только при одной температуре. Смит [21] установил, в согласии с данными [25], что синтез НВг замедляется поверхностными кислородными комплексами, образующимися на угольных катализаторах. Доводом против предложенной в работах [26, 44] гипотезы является также то, что образование сэндвичевых соединений нарушает решетку графита, изменяя тем самым его электронные свойства. [c.304]

Присоединение бромистого водорода к триметилаллилциклонен-тану в присутствии перекиси бензоила [24, 133] приводит к первичному бромпроизводному, которое является хорошим исходным соединением для различных магнийорганических синтезов (в качестве второго компонента реакции используются обычно эфиры жирных кислот). [c.260]

Нетрудно заметить, что этот синтез глюкозидов по Э. Фишеру совершенно аналогичен получению ацеталей из простых альдегидов. Более широкую область применения имеет, однако, способ получения глюкозидов из тетраацетил-1-хлорглюкозы или тетраацетил-1-бромглю-козы. Эти два важных производных виноградного сахара могут быть получены из глюкозы при действии хлористым или, соответственно, бромистым ацетилом или путем обработки пентаацетилглюкозы раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте [c.421]

Один из этих методов синтеза заключается в следующем о-окси-бензальацетофенон, полученный из о-оксиацетофенона и бензальдегида, нагревают с разбавленной спиртовой соляной кислотой или, еще лучше, обрабатывают спиртовым раствором едкого натра, в результате чего он перегруппировывается в фл а ван он, т. е. в дигидрофлавон. Последний бромируют, а бромпроизводное обрабатывают щелочью ири этом отщепляется бромистый водород и получается флавон [c.680]

Хеуорсу и Перкину удалось осуществить синтез оптически деятельного сильвестрена Отщепляя бромистый водород от I-бром-1-метил-циклогексан-З-карбоиовой кислоты, они получили смесь А - и А -ненасы-щенных кислот [c.817]

Строение этих биологически важных соединений доказано их синтезом. Так, например, урацил получают окислением продукта присоединения мочевины к акриловой кислоте — 2,4-диоксидигидропиримидина (гидроурацила), образование которого уже было описано выще (Э. Фишер). Окисление производится бромом при этом промежуточно образуется монобромгидроурацил, от которого пиридин отщепляет 1 молекулу бромистого водорода. [c.1034]

Частичный синтез хинина был осуществлен Рабе с сотрудниками. Сначала им удалось при помощи гипобромита натрия превратить хинотокснн в Ы-бромхинотокспн и этилатом натрия отщепить от него бромистый водород. Полученный хининон был затем восстановлен в хинин [c.1089]

Путь синтеза бромистого тропилия, описанный Дьюаром и Пт (1956), заключается во взаимодействии бензола с диазоуксусным эфиром (реакция Бюхнера), в превращении образующегося эфира в азид норкарадиенкарбоновой кислоты I и разложении этого азида нагреванием в бензоле с образованием жидкого изоцианата И и высокоплавкого вещества П1, для которого позднее было доказано (Деринг, 1961) строение дизамещенного производного мочевины. Соединения II и 1П при действии бромистого водорода дают бромид тропилия V [c.489]

В колбу наливают столько воды, сколько необходимо для поглощения всего выделяющегося бромистого водорода — в данном случае около 180 мл. Этот раствор перегоняют, как указано при синтезе бромбензола, и получают 47,5%-ную бромнстоводородную кислоту. [c.238]