Особенности кристаллохимии

Нефти — главный природный источник парафинов. Парафины находятся в них как в жидком (растворенном), так и в твердом состояниях и являются их важнейшими углеводородными компонентами [7, 15, 19,31,39,43,99, 100, 131, 143, 180, 261, 343]. Происхождение и миграция углеводородного вещества широко изучались [7, 16, 22, 31, 37, 90, 232, 260, 343, 349], однако его минеральный состав и особенно кристаллохимия исследованы явно недостаточно. [c.97]

Соединения трехвалентных лантаноидов. Особенность кристаллохимии 4/-соединений заключается в том, что для каждой группы соединений (например, галогенидов) вследствие [c.407]

Получение кристаллов обычно связано с применением сверхчистых веществ, поэтому задачи кристаллографов, химиков и физиков слились в этой проблеме воедино. Следовательно, специалистам, работающим в области производства монокристаллов, а также студентам химических вузов и факультетов, готовящимся к подобной работе, необходимо знание основ кристаллографии и особенно — кристаллохимии. [c.11]

Без знания основ кристаллографии и в особенности кристаллохимии их работа там будет менее интересной и менее продуктивной. [c.12]

Н. В. Бело в. Некоторые особенности кристаллохимии сульфидов [c.372]

Воз.можно, что подобная особенность кристаллохимии германия связана с тем, что образование сложных кислотных радикалов для него менее характерно, чем для кремния. [c.183]

В общем курсе кристаллохимии рассматриваются методы исследования структуры кристаллов — рентгеноструктурный анализ, нейтронография и, частично, электронография. Однако не дается изложение специального метода рентгеноструктурного анализа, который используется для определения абсолютной конфигурации молекул. Такая задача возникает при изучении оптически активных веществ. В гл. VIH, IX и X представлены оптические методы исследования оптически активных веществ. Особенность этих методов состоит в том, что легко определить с их помощью различие в абсолютной конфигурации молекул, но нет возможности прямого отнесения экспериментальных данных по ДОВ или КД к определенному энантиомеру. Именно эту проблему и решает метод аномального рассеяния рентгеновских лучей. [c.216]

Современная химия достигла такого уровня развития, что существует целый ряд ее специальных разделов, являющихся самостоятельными науками. В зависимости от атомарной природы изучаемого вещества, типов химических связей между атомами различают неорганическую, органическую и элементоорганическую химии. Объектом неорганической химии являются все химические элементы и их соединения, другие вещества на их основе. Органическая химия изучает свойства обширного класса соединений, образованных посредством химических связей углерода с углеродом и другими органогенными элементами водородом, азотом, кислородом, серой, хлором, бромом и йодом. Элементоорганическая химия находится на стыке неорганической и органической химии. Эта третья химия относится к соединениям, включающим химические связи углерода с остальными элементами периодической системы, не являющимися органогенами. Молекулярная структура, степень агрегации (объединения) атомов в составе молекул и крупных молекул — макромолекул привносят свои характерные особенности в химическую форму движения материи. Поэтому существуют химия высокомолекулярных соединений, кристаллохимия, геохимия, биохимия и другие науки. Они изучают крупные объединения атомов и гигантские полимерные образования различной природы. Везде центральным вопросом для химии является вопрос о химических свойствах. Предметом изучения являются также физические, физико-химические и биохимические свойства веществ. Поэтому не только интенсивно разрабатываются собственные методы, но и привлекаются к изучению веществ другие науки. Так важными составными частями химии являются физическая химия и химическая физика, исследующие химические объекты, процессы и сопровождающие их явления с помощью расчетного аппарата физики и физических экспериментальных методов. Сегодня эти науки объединяют целый ряд других квантовая химия, химическая термодинамика (термохимия), химическая кинетика, электрохимия, фотохимия, химия высоких энергий, компьютерная химия и др. Только перечень фундаментальных наук химического направления уже говорит об исключительном разнообразии проявления химической формы движения материи и влиянии ее на пашу повседневную [c.14]

Отметим, что термин решетка применяется 8 кристаллохимии в двух разных значениях. В теории симметрии решетка — это совокупность трансляций узлы решетки — математические точки, а не материальные частицы. В описательной кристаллохимии и, особенно, в кристаллофизике тот же термин часто используется для пояснения способа размещения всех или части атомов кристалла. Во избежание путаницы можно рекомендовать применение термина решетка кристалла или кристаллическая решетка только в рамках теории симметрии и атомная решетка (или атомная подрешетка , если имеется в виду лишь часть атомов) — при описании размещения атомов в кристаллической структуре. Такое терминологическое разграничение важно, в частности, потому, что некоторые поясняющие термины (такие, как объемноцентрированная или гранецентрирован-ная решетка) могут не совпасть применительно к симметрии и к размещению атомов определенного сорта в одной и той же кристаллической структуре. [c.7]

Отметим, что термин решетка применяется в кристаллохимии в двух разных значениях. В теории симметрии решетка — это совокупность трансляций узлы решетки — математические точки, а пе материальные частицы. В описательной кристаллохимии и особен- [c.6]

Электронная кристаллохимия, изучающая особенности распределения электронной плотности в валентных оболочках атомов и в межатомном пространстве. [c.190]

Рентгеноструктурный анализ. Он применяется при исследовании структуры кристаллов, жидкостей и аморфных тел. В то же время рентгеноструктурный анализ — основной метод установления структуры кристаллических решеток твердых тел. Неорганическая и органическая кристаллохимия главным образом обязана результатам рентгеноструктурного анализа неорганических и органических веществ. В зависимости от цели и особенностей объекта исследования для получения дифракционной картины используют непрерывное тормозное или дискретное характеристическое излучение в том или ином методе рентгеноструктурного анализа (РСА). Исследование кристаллической структуры различными методами РСА позволяет определить размеры и симметрию элементарной ячейки, а также расположение атомов и молекул в твердом теле. [c.195]

В обзорной статье Грина [56] впервые был обобщен экспериментальный материал по химии гидратации клинкерных минералов в сопоставлении с реакциями гидратации портланд-цемента на ранних стадиях. Несмотря на то что за истекший промежуток времени было опубликовано много новых работ, особенно по кристаллохимии продуктов гидратации, кинетике пересыщения и тепловыделению в твердеющих дисперсиях цемента, основные суждения, высказанные в указанном обзоре, разделяются большинством авторов. Реакции гидратации клинкерных минералов в портланд-цементе не являются совершенно независимыми, но на начальном этапе образуются кристаллогидраты из индивидуальных фаз клинкера. [c.104]

Рассмотрев кратко химическое строение полимеров, перейдем к объемному изображению макромолекул, что необходимо для понимания особенностей структурообразования в полимерах. В основу такого рассмотрения положим представления, развитые А.И. Китайгородским в органической кристаллохимии [75]. Согласно этим представлениям, каждый атом описывается сферой с межмолекулярным радиусом R. Величины этих радиусов определяются по данным рентгеноструктурного анализа идеальных кристаллов органических веществ. При этом считается, что валентно несвязанные атомы, вступающие в межмолекулярное (а не химическое) взаимодействие, касаются друг друга по границам сфер. Это схематически изображено нарис.З. Тогда, если [c.29]

В зависимости от химического состава, наличия примесей и структурных особенностей в различных месторождениях, а иногда и в пределах оДного месторождения могут встречаться разновидности одного и- того же минерала. Для гравитационного обогащения, минеральные разновидности не имеют значения, так как на плотность минералов микропримеси не оказывают существенного влияния. Это обстоятельство- распространялось обогатителями и на другие методы обогащения, что обусловливало,недооценку подробного изучения кристаллохимии минералов при исследовании руд иа обогатимость. [c.12]

Кристаллохимия — раздел химии, изучающий особенности химической связи и пространственное расположение атомов в кристаллах, а также зависимость физических и химических свойств кристаллов от их строения. [c.174]

Возможность превращения твердого вещества в материал определила круг наук, которые химики привлекли при становлении ХТТ как самостоятельной науки. Ее особенностью является развитие на стыке наук, занимающихся исследованием твердого вещества, теоретической, неорганической и структурной химии, кристаллографии, кристаллохимии, термодинамики, кинетики, физики твердого тела. [c.5]

Но чтобы ответить на вопрос, почему происходит то или другое явление, в физико-химическом анализе щироко используются представления и данные близких наук—особенно термодинамики, молекулярной физики, кристаллохимии, учения о строении вещества. [c.119]

Особое место занимают работы В. А. Каргина, посвященные электросинтезу минералов, осуществляемому в электродиализаторе. Одна из них, выполненная совместно с О. И. Дмитренко, посвящена изучению процессов выветривания алюмосиликатов [12]. Цель работы заключалась в синтезе некоторых продуктов стадийного выветривания глинистых материалов, получающихся в нормальных условиях в результате щелочного и кислого гидролиза естественных алюмосиликатов. Основная экспериментальная трудность заключалась в воспроизведении природных условий синтеза, протекающего при чрезвычайно низких концентрациях реагирующих веществ кремне-кислоты и окислов металлов, значительно меньших чем 1 мг л. Синтез потребовал бы использования громадных количеств воды, причем неизбежные загрязнения воды и трудности, связанные с улавливанием продуктов реакции, могли совершенно исказить результаты. Для решения этих задач был предложен иной путь, состоящий в ускорении процессов диффузии растворенной части малорастворимых электролитов, применения ускоряющего электрического поля. Использование этого принципа позволило изучить гидролиз некоторых природных минералов в специально сконструированном пятикамерном электродиализаторе. При электродиализе большинства минералов происходит их постепенный распад, связанный с растворением или гидролизом и последовательным переносом катионов и анионов в боковые камеры. Такой процесс соответствует тем явлениям растворения и гидролиза, которые происходили бы при пропускании громадных количеств воды в соответственно длительные промежутки времени. Путем изменения условий синтеза этим методом были получены новые, а также весьма редко встречающиеся в природе кристаллические разновидности, что особенно важно для соединений, обладающих большой энергией кристаллизации. Безусловно, этот метод представляет большой интерес и в смежных областях знания — биологии, медицине, кристаллографии, кристаллохимии, почвоведении и т. д. [c.21]

Особенно значительно продвинулась органическая кристаллохимия, в рамках которой сегодня оказывается возможным не только описать конкретные структуры, но и сформулировать общие закономерности, определяющие строение кристаллов. Этому кругу вопросов посвящен обзор П. М. Зоркого, где наряду со статической моделью вещества рассмотрены современные методы изучения колебательного движения атомов и молекул в кристаллических органических соединениях. [c.6]

Совершенно иначе подошел к органической кристаллохимии Уэллс [77—81]. Его метод особенно пригоден в случае кристаллов с водородной связью [79, 80]. Гидроксильная группа часто бывает связана водородной связью с двумя другими гидроксильными группами различных молекул. Для диоксисоединений это означает, что каждая гидроксильная группа связана с тремя другими гидроксильными группами . Кристаллическую структуру можно в таком случае рассматривать как каркас из линий (связывающих гидроксильные группы), три из которых всегда встречаются в одной точке. [c.329]

В связи с этим, укажем на работы Китайгородского [21, 46—48], которые трактуют возможность образования непрерывных твердых растворов органических соединений вообще и н. парафинов — в частности, с точки зрения идей органической кристаллохимии. Китайгородским и сотрудниками было недавно показано, что многие особенности диаграмм состояния бинарных систем органических веществ могут быть поняты, если использовать понятия плотной упаковки и симметрии органических кристаллов. Были выяснены условия образования твердых растворов органических соединений. Согласно этим условиям твердые растворы замещения образуются всегда, если формы смешивающихся молекул достаточно близки друг к другу, но непрерывный ряд твердых растворов образуется лишь в том случае, если симметрия расположения молекул у смешивающихся кристаллов одинакова. [c.205]

Значительную помощь в решении вопроса о молекулярном состоянии расплавленных солей оказывает кристаллохимия . Если в твердом состоянии кристалл построен из ионов, то можно предположить, что и расплав будет иметь ионную структуру, так как высокая температура должна способствовать диссоциации солей. Изменять положение может лишь взаимодействие солей в расплаве, что, безусловно, скажется на величине электропроводности. Беляев указывает, что расплавы при температуре электролиза имеют строение, более близкое к твердому состоянию, чем к газам. С повышением температуры степень неупорядоченности , имеющаяся в твердых кристаллах, растет и соответственно возрастает электропроводность расплавов. Взаимодействуя между собой в расплаве, часть, ионов может образовывать сложные комплексные группировки. Это особенно относится к мнОгозарядным ионам при небольших их радиусах. На электродах наряду с простыми ионами могут разряжаться и комплексные, К сожалению, о разряде комплексных ионов в расплавах в литературе имеется пока мало данных ". [c.409]

Многие особенности кристаллохимии парафинов и их физические свойства были изучены с использованием методов дифракции на поликристаллах. Все результаты, представленные в этом разделе, были получены при комнатной температуре. Поэтому здесь рассматриваются только низкотемпературные модификации н-парафинов С Н2 +2, причем с номерами и>17, так как парафины с меньшими номерами (и<17) при комнатной температуре являются жидшстями. [c.37]

Данные экспериментального изучения синтетических н-парафинов использованы для диагностики природных углеводородов парафинового ряда и интерпретации их поведения при нагревании. В свою очередь, выяапение специфических особенностей у ряда природных поликомпонентных твердых растворов (сверхпериодичность ромбической ячейки вдоль оси с, многоступенчатость распада вследствие превращения / и др.) позволяет развивать представления о строении и полиморфных превращениях ротационных веществ. Полученные результаты могут быть использованы для изучения известных и поиска новых ротационных веществ в целом, а сведения о специфике парафинов могут быть полезны для развития органических разделов кристаллохимии и минералогии и создания основ биоминералогии. [c.308]

Четвертая глава посвящена обсуждению кристаллохимической целесообразности рассмотрения группировок (Hg2) и (Hgз) в виде единого катиона с координатами его геометрического центра. Проанализировано около двадцати кристаллических структур природных и синтетических соединений, содержащих такие группировки. Рассчитанные размеры и формы координационных полиэдров во всех случаях делают (Hg2)2+- и (Hgз) + -группы кристаллохимическими аналогами крупных катионов. Разобраны примеры, показывающие преимущества предлагаемого описания структур с (Hg )-гpyп-пировками, особенно полезного при сопоставлении и классификации, при анализе структурообразующих факторов, поскольку оно распространяет классическую кристаллохимию на соединения с неоднородными химическими связями, в частности, с псевдокластерны-ми и кластерными группировками, включенными в ионную структуру- [c.8]

Книга посвящена современной кристаллохимии. В ней рассмотрены основные понятия кристаллохимии, изложены законы геометрической кристаллографии, опи-саньг геометрические структуры кристаллов. Приведены сведения о кристаллохимических особенностях основных типов химических соединений. [c.4]

В1-содержащим ферроэлектрикам посвящен обзор [142], в котором 38 ссылок. В нем рассмотрены некоторые аспекты кристаллохимии В)-содержащих слоистых ферроэлектриков типа А В12Вя,Оз +з, условия существования соединений, поведение соединений серии Ат 1В12В, Оз +з + иАВОз, два пути образования твердых растворов, особенности ферроэлектрического состояния, влияние различных факторов на температуру Кюри, наличие низкотемпературного фазового перехода и некоторые другие проблемы. [c.261]

Особенно трудно правильно оценить значение мест с дефицитом кислорода в каркасе. На первом этапе изучения цеолитных катализаторов к ним пытались применить представления, развитые для аморфных алюмосиликатов. При этом было вполне естественно приписать дефектам каркаса наблюдаемую льюисовскую кислотность. Особенно широкое распространение получила ничем не подтвержденная концепция о роли трехкоординированного алюминия. Однако позднее стало ясно, что льюисовская кислотность должна проявляться просто при взаимодействии с любым катионом. Поэтому теперь к представлению о трехкоординированном алюминии приходится прибегать только для описания нестабильных продуктов, получающихся при дегидратации Н-фожазита. Удаление двух ОН-групп должно привести к потере одного кислорода из каркаса и, таким образом, к удалению электростатического экрана между двумя Т-атомами. Все происходящие при этом структурные изменения не поддаются экспериментальной проверке, и их можно описать лишь чисто умозрительно. Поскольку кислород связан с алюминием в тетраэдрической координации слабее, чем с кремнием, удаляющийся из каркаса атом кислорода должен быть связан с двумя атомами алюминия или с одним атомом алюминия и одним атомом кремния. Существование кислорода между двумя атомами алюминия в высококремнеземных цеолитах маловероятно, но в цеолитах с большим содержанием алюминия вполне допустимо. Отталкивание двух Т-атомов должно привести к сильному искажению каркаса, возможно, с образованием трехкоординированных атомов, если при этом не происходит более существенных изменений. В соответствии с законами кристаллохимии при этом должна наблюдаться тенденция к перекристаллизации в фазу с повы- [c.98]

Физическая химия относится к тем областям науки, которые н-протяжении последнего столетия развивались особенно быстпь(-ми темпами. В самостоятельные крупные разделы сформировались химическая термодинамика, химическая кинетика, катализ, квантовая химия, кристаллохимия, химия дисперсных систем и поверхностных явлений, электрохимия, фотохимия, радиационная химия и т. д. Эти и некоторые другие области физической химик благодаря их завершенности часто рассматривают как самостоятельные научные дисциплины. [c.4]

Например, относительно тесной ассоциации Zr + я Hf + в силикатных минералах или присутствия редких элементов — таллия Т1+ и рубидия в калийных минералах поздней магматической кристаллизации, г. е. в полевых шпатах, слюдах и т. д., см. L. Н. Arens [17], 33, 1948, 191 подробнее см. [288], 56, 1948, 578— 590. Этот вопрос рассматривал К- Манкама [288], 57, 1949, 608—613. Особенно ценное классическое введение в этот важный раздел кристаллохимии и геохимии см. V. М. Golds hmidt [279], 1937. [c.59]

При установлении основных закономерностей кристаллохимии Гольдшмидт разработал весьма важный метод экспериментального исследования силикатных структур. По аналогии с классическими исследованиями вант Гоффа относительно условий образования океанических калиевых солей, т. е. сложных сульфатов и борахов, В. Гольдшмидт пришел к выводу, что причина медленно протекающих реакций в силикатных системах состоит в высокой валентности их компонентов, особенно кремния. Однако вместо медленно реагирующих силикатов, цирконатов и титанатов можно исследовать модельные , изоструктурные с ними соединения, на которых можно очень точно воспроизвести свойства силикатов и которые в то же время вступают в реакцию значительно скорее. При выборе таких модельных веществ необходимо искать ионы, которые имели бы тот же ионный радиус, но более низкую валентность и электростатический заряд. Каждый структурный элемент в силикате может, таким образом, быть заменен элементом с более низкой валентностью без существенного изменения отношения их числа и [c.68]

Соотношения между калиевым полевым шпатом и кварцем имеют особенно важное значение для петрологии их можно исследовать как частную бинарную систему. Вследствие общего сходства кристаллических структур кварца и калиевого полевого щпата с точки зрения кристаллохимии возможно образование их кристаллических растворов при высоких температурах. Тесное срастание обоих минералов, возможно, произошло в результате процесса распада . В микропегматитах, т. е. в основной массе кислых изверженных пород (например, гранита или кварцевого порфира), а также в срастаниях кварц — полевой шпат (письменный гранит), наблюдалось приблизительное постоянство отношения обоих минералов, а именно около 74% ортоклаза и 26% кварца. В 1888 г. Тилл истолковал эти срастания как подлинные эвтектики. Фогт развил это представление в дискуссии по общим вопросам, связанным с возможностью существования эвтектики в смесях гранитного состава однако никаких экспериментальных исследований в данном направлении предпринято не было. В противоположность этой гипотеае Шаллер показал, что аналогичные письменные структуры могли образоваться в результате реакции гидротермального замещения (о метасоматозе см. С. I, 53). А. Е. Ферсман (см. С. I, 52 и 53) разрешил проблему происхождения письменных гранитов на основании изучения структурных аналогий между кварцем и ортоклазом, на которые указывал [c.473]

Несмотря на последнее обстоятельство, продолжает остро чувствоваться недостаток в монографиях, достаточно полно и, главное, всесторонне отражающих и обобщающих успехи, достигнутые в теории тугоплавких соединений. Правда, в известной мере этот пробел восполняется монографиями Т. Я. Косолаповой (1968 г.), Г. В. Самсонова (1969 г.) и Э. Стормса (1970 г.), содержащими богатый материал о методах синтеза, кристаллохимии, фазовых равновесиях и термодинамике карбидов и нитридов. Однако в них значительно меньше внимания уделено природе межатомных взаимодействий и ее связи с физическими свойствами соединений, а также обсуждению электронных состояний. Между тем опубликованные теоретические и модельные представления по рассматриваемым вопросам достаточно многочисленны, не отличаются единообразием, часто имеют противоречивый характер и, как правило, весьма дискуссионны. В этих условиях становятся особенно необходимыми обобщающие работы, в которых основные характеристики тугоплавких соединений рассматривались бы с единой точки зрения, базирующейся на современных достижениях в изучении особенностей химической связи и энергетических спектров электронов. Без подобных обобщений трудно рассчитывать на глубокий анализ сложной природы соединений этого класса и на серьезные успехи в разработке путей совершенствования их свойств. [c.5]

Книга предназначена длр студентов химических, технологических, геологических, металлургических факультетов вузов и университетов, особенно для тех, кто спвцйализируется в области химии и физики твердого тела, кристаллохимий, геохимий, минералогии и петрографии. [c.4]