Получение изобутилена из диизобутилена

Превращение изобутилена в т/ ет-бутиловый спирт с 65—70 %-ной кислотой описано Бутлеровым в 1867 г. [12], однако этот спирт имел малое промышленное значение. До открытия алкилирования при помощи концентрированной серной кислоты полимеризация изобутилена в диизобутилен с последующим гидрированием в изооктан имела незначительное промышленное значение. Изобутилен реагировал с холодной 70 %-ной серной кислотой, а затем раствор нагревался с целью получения полимеров, в основном диизобутилена. [c.355]

Наиболее рациональным путем для выделения чистого изобутилена из фракций С4 является получение изобутилсерной кислоты с последующим выделением из нее чистого изобутилена или непосредственно, или же через промежуточную стадию триметилкарбинола, при дегидратации которого в присутствии серной кислоты образуется чистый изобутилен. Этот метод может быть применен также для очистки от изобутилена бутиленовой фракции (н-бутиленов), идущих на дегидрирование в дивинил. Примесь н-бутиленов в изобутилене значительно снижает молекулярный вес получаемых полимеров. Еще более отрицательное влияние оказывает диизобутилен. Следовательно, при извлечении изобутилена следует проводить экстракцию, так, чтобы избежать поглощения н-бутиленов, а выделенный изобутилен надо ректификацией отделять от диизобутилена. [c.311]

Присоединение сероводорода к олефинам с образованием меркаптанов протекает гораздо легче, чем прямая гидратация олефинов. Олефины изостроения, например изобутилен, диизобутилен и триизобутилен, реагируют особенно легко. Эту реакцию используют для получения додецилмеркаптана из смеси Сц—Сц-олефинов изостроения (температуры кипения фракции 166—190°). Процесс присоединения сероводорода проводят при 110° и 25 ата в присутствии алюмосиликатного катализатора, содержащего окиси алюминия всего несколько процентов. На каждый моль олефина в процесс вводят около 1,5 моля сероводорода. При конверсии около 50% общий выход додецилмеркаптана достигает 90% [3]. [c.193]

Во ВНИИНЕФТЕХИМе разработан метод получения высших индивидуальных разветвленных ненасыщенных монокарбоновых кислот С , Q4 и jg, Сырьем для синтеза этих кислот являются, соответственно, изобутилен, димер пропилена 2-метил-1-пентен и диизобутилен. [c.333]

При полимеризации 140 г изобутилена в присутствии серной кислоты был получен диизобутилен. Непрореагировавший изобутилен отогнали, а на диизобутилен подействовали бромом, причем было израсходовано 120 г брома. Определите процент выхода диизо-бутилена. [c.25]

Реакция алкилгалогенидов с непредельными соединениями в присутствии галогенидов металлов, как уже отмечалось, была открыта в 1892 г. И. Л. Кондаковым [1]. Им было найдено, что трег-алкилгало-гениды реагируют с олефинами в присутствии пСЬ при комнатной температуре. Так, например, трет-бутилхлорид образует с изобутиленом продукт присоединения с атомом хлора у третичного атома углерода при стоянии в присутствии 1пС 2, а еще легче при перегонке аддукт отщепляет хлористый водород, давая диизобутилен , который далее реагирует со следующей молекулой грег-бутилхлорида, причем вновь полученный продукт присоединения в свою очередь отщепляет хлористый водород, образуя три-изобутилен и т. д. [c.9]

Диизобутилен впервые был получен Бутлеровым [24]. С помощью серной кислоты он дегидратировал триметилкарбинол в изобутилен и обработал последний серной кислотой средней концентрации. Эта работа Бутлерова лежит в основе крупнопромышленных процессов сернокислотной полимеризации изобутилена, разработанных значительно позднее. [c.102]

Как известно, в зависимости от условий полимеризации из одного и того же олефина могут быть получены различные вещества. Как упомянуто выше, газообразные при нормальных условиях олефины при каталитических процессах при определенной температуре и давлении склонны к ди- и тримери-зацпи. Эту реакцию широко псиользуют для промышленного получения моторных топлив с высоким октаповым числом. В частности, изобутилен с успехом используется для реакции димеризации в диизобутилен. Если применить другой катализатор и иные рабочие условия, тот же изобутилен, как уже было упомянуто, может полимеризоваться в высокомолекулярные твердые каучукоподобные вещества (оппанол, вистанекс). При воздействии безводным хлористым алюминием на жидкий изобутилен при комнатной температуре или на растворенный в инертном растворителе изобутилен протекает медленная реакция, в результате которой получается маловязкое масло с хорошим выходом. Оно обладает плохим индексом вязкости (вязкостно-температурной, характеристикой — ВТХ). [c.588]

Исходным продуктом для получения изооктана является бутиленовая фракция газов крекинга. Обработкой этой фракции разбавленной серной кислотой можно связать лишь один из компонентов этой смеси, изобутилен (ср. ч. II, гл. III), который через изобутилсерную кислоту может быть превращен в третичный изобутиловый спирт и далее в чистый изобутилен последний же путем димеризации в присутствии подходящего катализатора (серная кислота, фосфорная кислота и т. п.) перерабатывается, наконец, в диизобутилен. В подходящих условиях температуры и крепости серной кислоты все эти отдельные операции могут быть соединены вместе образовавшаяся изобутилсерная кислота (I) тотчас же реагирует со второй частицей изобутилена с образованием диизобутилена (II), который выделяется из продуктов реакции (высшие полимеры) фракционировкой, а затем путем отделения гидрирования превращается в изооктан (III) по следующим схемам [c.779]

Другой путь получения диизобутилена намечен работой Бутлерова [28], получившего диизобутилен при нагревании триметилкарбинола с разбавленной серной кислотой. Неф [29] превратил изобутилеи количественно в полимеры, действуя на него серной кислотой. Позднее Эдгар (1927) предложил реакцию действия серной кислоты на изобутилен или триметилкарбинол как практический метод получения диизобутилена. Повидимому, этот метод являлся практическим методом получения диизобутилена в США. В 1935 г. было показано [25], что, пользуясь жидкой фосфорной кислотой как катализатором, можно получить из изобутилена диизобутилен. При проведении реакции при 130° получены полимеры, содержащие 25% фракции 102—112°. [c.424]

Так, Бутлеров обратил внимание на то, что при пропускании изобутилена в серную кислоту, даже разбавленную водой, образуются высококипящие продукты, из которых можно было извлечь полимеры изобутилена. Диизобутилен был им получен в следующих условиях сжиженный охлаждением изобутилен и наполовину разбавленная водой серная кислота помещались в толстостенную стеклянную трубку, конец которой затем оттягивался и запаивался. В течение суток или двух происходит полное смешение двух слоев жидкости и образуется однородная [c.79]

Эта реакция нашла практическое применение для получения аминов вз третичных алкенов и цианистого водорода. Особенно пригодны для этого такие легко доступные алкены, как изобутилен, диизобутилен и триизобу-тилен. Получаемые амины называют третичными карбинаминами они значительно менее, реакционноспособны, чем аналогичные амины с менее сильно проявляющимися пространственными затруднениями. Третичные карбин-амины взаимодействуют с окисью этилена, акрилонитрилом, алкилгалоге-видами и формальдегидом так, будто в них содержится лишь один активный атом водорода [18]. Эти амины получают при комнатной или близкой к ней температуре с применением небольшого избытка цианистого водорода но отношению к алкенам и значительного избытка серной кислоты. Гидролиз проводят разбавлением продукта реакции водой до достижения концентрации серной кислоты 30—40% и нагревом до 80—100° С. [c.237]

Происходят также реакции между термически активированной поверхностью и изобутиленом, диизобутиленом и триизобу-тиленом. В последнем случае по крайней мере две двойных связи должны вступать в реакцию, так что молекула оказывается расположенной плоско на поверхности кремнезема, поскольку значение поверхностной концентрации составляет всего лишь 0,85 молекул/нм , и конечный продукт получается высокогидрофобным. Возможно, что последующие исследования в указанных направлениях приведут к получению устойчивого гидрофобного кремнезема при минимальном содержании углеводородных групп на поверхности. Некоторые предельные углеводороды также можно псиользовать для получения гидрофобной поверх- [c.959]

Лебедев и Кобляпский, использовав флоридин в качестве катализатора, при 175—200° С полностью разложили диизобутилен с получением изобутилена [81]. Эглофф, Моррелл, Томас и Блох получили изобутилен из изооктена, который, в свою очередь, был получен изомеризацией к-октена над алюмосиликатным катализатором при 375—400° С [82]. В качестве катализатора деполимеризации группой исследователей был использован контакт окись кремния — окись цинка — окись алюминия , причем при работе с этим катализатором часть изобутилена изомеризо-валась в w-бутилен [83]. В другом случае в качестве контакта были использованы синтетический катализатор окись кремния — окись алюминия , катализатор фосфорная кислота на кизельгуре и специальный сорт глины, содержащий 66,02% SiOg 12,52% А1,0з 3,78% Fe Og-, 10,19% MgO 3,41% СаО и 4,08% -остатка. Последний катализатор оказался наилучшим из всех над ним при температурах 375—430° С из диизобутилена был получен изобутилен чистоты 98—100%, при выходах порядка 85— 87% [84]. Такие же выходы и чистота продукта зафиксированы западно-германским патентом [85], согласно которому в качестве катализатора используются природные или синтетические силикаты, обработанные солями меди или никеля. [c.39]

В настоящее время в промышленности серную кислоту применяют главным образом для производства чистого диизобутилеиа селективной полимеризацией газов, содержащих изобутилен. Диизобутилен затем гидрируют в изооктан. Сейчас такох способ производства диизобутилеиа оставлен и используется только в исключительных случаях, нанример, для получения чистейшего изооктана как эталонного углеводорода при определении октановых чисел или для производства диизобутилеиа с целью его дальнейшей химической переработки. [c.292]

Реакция алкилирования изопарафинов олефинами экзотермична. При ее протекании выделяется значительное количество тепла. Это учитывают при технологическом оформлении процесса и реакционные устройства установок алкилирования обязательно снабжают приспособлениями для отвода выделяющегося при реакции тепла. Первые данные о теплоте реакции алкилирования опубликованы Бирчем и Дунстаном с соавторами [3]. Тепловой эффект был определен ими экспериментально (с точностью 10% при постоянной концентрации свежей серной кислоты — 97,9%) для реакции алкилирования изобутана различными олефинами изобутиленом, диизобутиленом и др. Полученные разультаты приведены в табл. 9. [c.42]

ИзобутилеН имеет более разнообразные области применения. В основном его используют для производства бутилкаучука совместной полимеризацией с 2 молями изопрена в растворе хлористого метила. Второй по значению облао.тью применения изобутилена является производство высокополимеров. Полимеризация изобутилена при очень низкой температуре под действием tj хфтористого бора приводит к получению полиизобутилена с молекулярным весом от 3000 до 200 ООО. В 1955 г. в США было произведено около 15 тыс. m полиизобутилена. Кроме того, нз изобутилена получают диизобутилен, идущий на производство искусственных моющих средств и пластификаторов, тре/тг-бутилс[)енолы (антиокислители и вспомогательные вещества в резиновой промышленности ) и mpem-бутиловый спирт. [c.132]

Изобутилен применяется главным образом для получения полимеров. В присутствгш серной кислоты различных концентраций получаются дгг- и триизобутилены. Диизобутилен гидрируется [45, 47] в технически важный изооктан (2,2,4- триметил-пентан). Образование полимеров высокого молекулярного веса рассматривается на стр. 106. [c.104]

Замена бутена-2 ня бутен-1 состав алкилата не меняет, поэтому был сделан вывод, что перед алкилированием бутен-1 изомеризуется в бутен-2 [79]. Взаимные превращения бутенов наблюдались и при алкилировании ароматических соединений на цеолитах [71]. Уже отмечалось, что при замене серной кислоты на цеолитный катализатор содержание 2,2,4-триметилпентана в алкилате падает. Результаты других работ, в которых нормальные бутены алкилировали в иных условиях, также показали, что концентрация 2,2,4-изомера (в три-метилпентановой фракции) редко превышает 35 мол. %, а чаще всего колеблется в пределах 15—25 мол.% [81]. Однако если в качестве олефина используется изобутилен или диизобутилен, то доля 2,2,4-изомера возрастет до 60% в расчете на общее содержание триметилпен-танов. В алкилатах, полученных при взаимодействии изобутана с другими олефинами, обнаружено некоторое количество парафинов Сд, а также тех продуктов, которых можно было ожидать, исходя из числа атомов углерода в молекуле олефина (табл. 13-26). Повышенное содержание 2,2,4-триметилпентана во фракции углеводородов Сд можно объяснить самоконденсацией изобутана, которую можно представить следующей схемой [c.404]

Получение моторного топлива. Наибольший интерес для такого типа процессов представляют катализаторы — серная и фосфорная (ортофосфорная) кислоты. Серная кислота является первым катализатором, с помощью которого была открыта реакция полимеризации олефинов. В 1873 г. А, М. Бутлеров, действуя на изобутилен концентрированной серной кислотой, получил непредельный углеводород СдНи, названный диизобутиленом. Впоследствии оказалось, что диизобутилен Бутлерова представляет собой смесь двух олефинов 2,4,4-триметилпентена-1 (80%) и 2,4,4-триметилпен- [c.282]

При проведего и исследования на статической установке в качестве сырья применяли пропилен, полученный дегидратацией изопропилового спирта, бутан-бутиленовую фракцию и диизобутилен, полученный полимеризацией изобутилена. Изобутилен получали дегидратацией изобутилового спирта. [c.540]

При атаке ионом карбония олефиновых соединений образуется новый ион карбония, который в свою очередь может атаковать молекулу олефина. Этот процесс может продолжаться неопределенно долго, т. е. он является одним из видов полимеризации (QR, 8, 88). В присутствии серной кислоты и при температурных условиях, способствующих отщеплению протонов от ионов карбония, изобутилен образует продукты полимеризации с низким молекулярным весом. На практике найдено, что реакция может быть остановлена на ранней стадии примером служит получение диизобутиленов. Промышленный диизобутилен содержит около 85% 2,4,4-триметилпентена-1 и 15% 2,4,4-триметилпентена-2. Продукт реакции содержит также триизо- [c.143]

Диизобутилен, полученный Бутлеровым действием разведенной Н2804 на жидкий изобутилен при 100°, — т. кип. 102.5° при 762 мм, с = 0.734. [См ] ЖРХО, 9, 38 (7877). [c.200]

Существует множество методов получения изобутилена. Некоторые из них являются классическими. Так как получение изобутилена неизбежно связано с очисткой полученного продукта, то процессы очистки также рассматриваются в настоящем разделе. Исходным сырьем для получения изобутилена слугкат во-первых, соединения, уже содержащие углеродный скелет изобутилена, как-то изобутан, изобутиловый спирт, третичный бутиловый спирт, третичный бутилхлорид, диизобутилен, три-изобутилен и т. д. [c.5]

Диизобутилен и триизобутилен являются простейшими полимерами изобутилена. Источником их получения являются газовые смеси, содержаш,ие изобутилен, например, фракция С4 крекинг-газов. С помощью серной или фосфорной кислот изобутилен можно селективно подвергать полимеризации с получением димеров и тримеров. При этом получается около 80% диизобутилена и около 20% триизобутилена. Их отделяют друг от друга путем обычной ректификации. Полученный таким нутем диизобутилен является смесью 2, 4, 4-триметилпентена-1 и] 2, 4, 4-триме-тилнентена-2 в соотношении 4 1. [c.38]

При попытке анализа кинетики радиационной полимеризации изобутнлена прежде всего необходимо объяснить уменьшение степени превращения на единицу дозы с увеличением дозы и снижение молекулярного веса с дозой. Это может быть результатом различных эффектов. Считают, что при облучении непрерывно образуется ингибитор, например диизобутилен, который может обрывать цепи. Убедительные доказательства такого механизма были получены в опыте Уоралла [22], который сначала облучал изобутилен электронами при —78,5° до интегральной дозы 20 Мрад, а затем, отогнав из реакционной смеси во вторую ампулу компоненты, летучие в высоком вакууме при комнатной температуре, подверг их облучению до интегральной дозы 3 Мрад также при —78,5 . Полиизобутилеи из второй трубки имел 0-с4Нз = 60, М = 40-10 , Си = 0,15 полимер же, полученный при указанной температуре из чистого изобутнлена при облучении электронами до интегральной дозы 3 Мрад, имел 0 с4Из = 547, М = = 270-10 , Си - 0,20. [c.528]