Торможение иодом

Процент конверсии ацетона почти ие зависит от степени разбавления водяным паром. Добавление диацетила и иода в количестве 1 молярного процента в несколько раз ускоряет, а значительные добавки пропилена или дивинила вызывают торможение распада ацетона. [c.439]

Эти эффекты находятся в качественном согласии с простой теорией движения в вязкой среде нри условии полного исключения влияния клеточных эффектов. Предполагают, что избыточная энергия кванта но сравнению с энергией, необходимой для диссоциации, проявляется как кинетическая энергия двух атомов иода, удаляющихся в противоположных направлениях, и что атомы иода в результате торможения, обусловленного вязкостью растворителя, останавливаются на расстоянии, зависящем от величины избытка энергии и от вязкости. Количественное согласие неполное, как и следовало ожидать, поскольку при расчете игнорировались клеточные эффекты. Расхождение действительно можно объяснить на основе клеточной модели. Например, предсказанный квантовый выход слишком высок для больших длин волн и слишком низок для более коротких. Это позволяет думать, что если удаляющиеся атомы иода имеют малую скорость, то они возвращаются друг к другу клеткой растворителя, если же они имеют высокую скорость, то они расходятся так далеко, что молекулы растворителя оказываются между ними и препятствуют рекомбинации. Итак, по-видимому, наше представление о реакциях, лимитируемых диффузией, здесь необходимо изменить так, чтобы учесть эффекты близости , обусловленные клеткой растворителя. Реакции, лимитируемые диффузией, рассмотрены в гл. 12 (стр. 279 и сл.). [c.148]

Интерпретация торможения, которое происходит при бромировании ароматических углеводородов в растворе нитрилов, позволяет также объяснить некоторые факты, наблюдаемые при хлорировании бензола в полярных растворителях при каталитическом воздействии хлористого иода. На рис. П-26 показано значение скорости реакции в зависимости от объемной доли нитробензола в смеси при двух различных концентрациях хлористого иода. Можно отметить, что скорость сначала возрастает при добавлении нитробензола, а затем сильно уменьшается, когда содержание нитробензола превысит 30%. Такое явление можно было наблюдать [c.140]

Торможение можно объяснить превращением хлористого иода в каталитически неактивную форму. По аналогии с тем, что наблюдают в отнощении брома, для неактивной формы можно предложить формулу I I". Такой ион может возникнуть за счет воздействия хлористого водорода на каталитическую форму, тем не менее следует отметить, что в системах с достаточно большой полярностью хлористый иод сам по себе создает определенную проводимость. Это вытекает из пунктирной кривой рис. П-26, на которой представлена проводимость иода в присутствии избытка хлора в смесях четыреххлористого углерода с нитробензолом, в отсутствие реакционноспособного углеводорода или соляной кислоты. [c.141]

Лосев [63], изучая емкость железного электрода в присутствии поверхностно-активных добавок, показал, что галогенид-ионы увеличивают адсорбцию органических катионов. Добавка одного тетрабутиламмония к серной кислоте практически не меняла емкость электрода. Это свидетельствует в пользу того, что органический катион слабо адсорбируется на железном электроде. В присутствии же ионов иода емкость железного электрода снижалась. Еще более сильное снижение емкости было зарегистрировано при совместном присутствии ионов тетрабутиламмония и иода. При этом было отмечено сильное торможение электродных реакций. [c.121]

В работе [1] был проведен расчет фарадеевского выпрямления системы Р1— Л "/Л —для последовательности реакций типа разряд — рекомбинация, причем стадия рекомбинации считалась быстрой, и адсорбция иода учитывалась в рамках изотермы Ленгмюра. В данной работе получены более общие формулы, учитывающие также торможение стадии рекомбинации для трех возможных изотерм адсорбции иода — изотерм Ленгмюра, Темкина и Фрумкина (см. [2—4]). В дополнение к этому дан анализ фарадеевского импеданса и выпрямления для двух других возможных путей реакции, включающих стадию электрохимической десорбции. Сравнение результатов расчета с экспериментом показывает, что вывод работы [5] о замедленности стадии электрохимической десорбции иода не согласуется с результатами измерений фарадеевского выпрямления. [c.234]

Это подтверждается опытами, показавшими меньшее изменение этих процессов при торможении образования гормона щитовидной железой под действием радиоактивного иода или метилтиоурацила [8—10]. [c.200]

А. А. Жаров [113] детально исследовал влияние давления на твердофазную полимеризацию триоксана, инициируемую иодом. Он нашел чрезвычайно сильное торможение этой реакции с повышением давления Аи , вычисленное по скорости суммарного [c.358]

Были проведены интересные исследования по определению влияния торможения реакции объемного горения окиси углерода. В дутье добавлялись пары иода, являющиеся по отношению к указанной реакции ингибиторами (антикатализаторами). [c.175]

Были проведены интересные исследования по определению влияния торможения реакции объемного горения окиси углерода. В дутье добавляли пары иода, являющиеся по отношению к указанной реакции ингибиторами (антикатализаторами). На рис. 36 показано влияние добавки иода к дутью на состав газа. [c.215]

Поэтому полное выражение для перенапряжения диффузии, определяющее противодействующую э. д. с., получается довольно сложным. Если, однако, площадь поверхности анодг значительно превосходит площадь катода ячейки, то без большой ошибки можно считать, что диффузионное перенапряжение вызывается исключительно торможением катодных лроцессов. Для более точной характеристики последних следует принять во внимание гомогенное равновесие между ионами иода и молекулярным иодом [c.179]

В ходе этих рассуждений не принималось во внимание возможное торможение процесса (7.34) за счет электрохимической стадии восстановления ионов 1 , т. е. перенапряжение перехода принималось незнл-чительным. Для окислительно-восстановительной системы иод — ио-дид это обосновывается относительно большим током обмена. Последний, в зависимости от концентрации окисленной и восстановленной формы, колеблется в пределах 0,1—0,01 а/см . [c.180]

Поскольку скорость газа Шр и иод-лодящем трубопроводе, как правило, иеве-Л1 ка, то давление газа рр практически рав-Н( дзвлеиию торможения рт. [c.141]

Здесь мономолекулярная стадия зарождения цепи (1) достаточно быстро идет под действием света. За ней следует бимолекулярная скоростьопределяющая стадия (2) - медленная, так как она сопряжена с разрывом прочной связи Н—Н. Это продолжение цепи, при котором образуется продукт реакции НВг и появляется новая активная частица — радикал Н. После этого возможно дальнейшее продолжение цепи (3) или ее обрыв (4), связанный с рекомбинацией свободных радикалов, а также торможение (ингибирование) образования конечного продукта НВг за счет его взаимодействия со свободным радикалом (5). Отметим, что хотя бром и иод - ближайшие ешалоги в периодической системе, механизмы их реакций с водородом различны. Дело в том, что стадия (2) цепного механизма требует затраты энергии на разрыв связи Н—Н (436 кДж/моль). В случае брома эта затрата в заметной мере окупается за счет образовешия НВг (энергия связи 364 кДж/моль), в случае же иода энергии образования HI (297 кДж/моль) недостаточно для продолжения цепи. [c.152]

Назначение внутрь доз от 3 до 500 мг перхлората калия больным базедовой болезнью при предварительном приеме 1 метил-2-меркаптоимидазола, вызывает быстрое выведение из щитовидной железы ранее накопленного иода . Перхлорат калия при соблюдении указанной выше дозировки не токсичен (общая доза не должна превышать 600 мг). Подобно тиоцианату, перхлорат тормозит накапливание Брюгель нашел, что потребление иода уменьшалось менее чем до 1 % от обычного. Период торможения после приема одной дозы перхлората (100 мг) соста- [c.177]

Адсорбция продуктов реакции при восстановлении па вращающихся дисковых электродах из золота, серебра и платины п-хлор-литробензола и тг-нитротолуола в щелочном растворе, содержащем 15% метилового спирта, вызывает раздвоение волны нитросоединений [445], подобно тому как это наблюдается на ртутном капельном электроде в присутствии поверхностно-активных веществ см. стр. 89). Торможение обратимого электродного процесса продуктами электрохимической реакции при восстановлении иод- тилата хинолина проявляется в искривлении логарифмического графика волны [446]. В предположении, что перегиб появляется при полном покрытии поверхности электрода продуктами, рас считана площадь, занимаемая одной адсорбированной частицей продукта, образуемого при переносе электрона на ион N-этил-хинолиния, которая оказалась равной 37 А . Торможение электродными продуктами часто наблюдается при восстановлении ароматических альдегидов и кетонов (о чем будет сказано в главах Vni и X этой книги) и во многих других случаях. [c.96]

Известно также, что процесс растворения никеля тормозится в присутбтвии анионов иода. Это явление объясняется торможением процесса адсорбции ионов 80 вследствие их взаимодействия с га" лоидными ионами. [c.49]

Опыты Цухановой [113] по исследованию горения угольного канала с добавками к кислороду паров иода, тормозящего реакцию горения окиси углерода, привели к выводу об отсутствии заметного влияния реакции 2С0-[" О2 = O.j на расходование кислорода, что объясняется, по-видимому, интенсивным догоранием окиси углерода непосредственно вблизи реакционной поверхности стенок капала. Цуханова указывает, что при этом происходит как бы уменьшение диаметра канала на толщину зоны догорания окиси углерода. На наш взгляд, mohiho более реально объяснить этот факт. При отсутствии добавки ингибитора (иода) окись догорает интенсивнее и кислорода поступает к поверхности угольной стенки меньше (так называемое тормозящее действие пламени СО, рассмотренное нами в гл. VIП на стр. 246 и др.). В случае же добавки ингибитора окиси догорает меньше, меньше затрачивается кислорода и соответственно меньше сказывается тормозящее действие догорания окиси углерода, в связи с чем кис.порода к стенке поступает больше, чем в первом случае. Этим и объясняется отсутствие изменения расходования кислорода, а следовательно, и влияние горения СО вблизи стенки. Очевидно, нри торможении реакции горения окпси углерода ее выход и общее количество газифицируемого углерода повышаются, что и подтверждается опытами Цухановой [ИЗ]. [c.315]

Цепная теория объясняет также снижение верхнего предела при введении инертного газа и интенсивное воздействие на скорость цепной реакции незначительных примесей некоторых веществ. Причем примеси могут вызывать как ускорение, так и замедление реакции вплоть до ее подавления. Напрцмер, добавление в реакционную смесь всего лишь 0,1% (об.) кислорода приво- дит к сильному торможению реакции фотохимического взаимодействия водорода с хлором, пары иода весьма эффективно тормозят взаимодействие водорода и кислорода. При доравлении к ме-танонвоздушной смеси около 1% (об.) паров муравьиной кислоты [c.19]

Огнегасительные средства на основе галогеР1углеводородов относятся к ингибирующим или флегматизирующим средствам, так как тушение происходит в результате торможения химических реакций. Наиболее эффективное действие оказывают бром, фтор- производные метана и этана. При этом реакционная способность и склонность к термическому разложению зависят от галогена, замещающего водород. Они повышаются в ряду фтор — хлор — бром — иод. [c.375]

Торможение реакции кислородом, по-видимому, обусловлено взаимодействием алкильных радикалов с кислородом и образованием значительно менее реакционноспособных алкилперокси-радикалов. Радикальный путь расщепления ртутьорганических соединений иодом может быть подавлен добавлением иодид-ионов [110]. [c.36]

Поэтому торможение реакции иодо.м может быть обусловлено захватом как радикалов, так и медленных электронов. В последнем случае уменьшается выход радикалов, образующихся в реакции диссоциативного захвата электронов молекулами алкилгалогенидов. Действительно, при радиолизе ароматических и алифатических алкилгалогенидов в растворах различных углеводородов (бензол, циклогексан, пентан и др.) [25—28] неизменно обнаруживались отрицательные ионы С1", Вг , I с большими выходалш. [c.228]

Торможение процесса выработки условных рефлексов наблюдалось иод влиянием обеих доз изучаемых веществ. Среднее число условных реакций к концу периода отравлений у мыше11, подвергавшихся введению 0,1 и 0,05 г/кг жирорастворимого чисто-голубого антрахинонового б м, было равно соответственно 22 и 36% р < 0,05), а пигмента синего антрахинонового — 26 и 33% р <С 0,05). У животных обеих контрольных групп оно составляло 50 и 48 о (рпс. 2 и 3). [c.281]

Явление самоторможения небольшими примесями характерно для цепных реакций, причем часто основные продукты реакции ее не тормозят (в частности, такое явление наблюдается при крекинге углеводородов). Для мономолекулярных реакций такого типа торможение невозможно. Поэтому, если опыты, подобные только что описанным, будут проведены с изо- С3Н7ВГ и еторичн. С4Н9ВГ и результат окажется таким же, как и в случае н. СзН,Вг (что вполне вероятно, так как ход торможения близок для всех бромидов), то выводы о молекулярном характере их распада будут поставлены иод сомнение. [c.359]

Для цепных реакций весьма характерно влияние очень малых добавок. Наряду с примерами малых примесей, пнициирующнх цепные реакции, таких, как следы паров Na в системе И +С). или следы влаги, необходимой для протекания цепной реакции окисления водорода и окиси углерода при взаимодействии с кислородом и др., имеются примеры, когда примеси в весьма малых количествах совсем прекращают процесс. Торможение цепной реакции такими веществами, называемыми и н г и бит о-р а м и, происходит путем обрыва цепи прп взаимодействии со свободными радикалами. Так, например, окисление сульфита натрия кислородом воздуха тормозится нри прибавлении следов спирта. Для предотвращения взрыва в двигателях внутреннего сгорания к жидкому топливу добавляют тетраэтилсвинец. Реакции осмоления пехгредельных веществ в бензине, окисления пищевых продуктов и др. иод влиянием воздуха и света предотвращаются рядом веществ, называемых антиоксидантами, которые в своем составе содержат фенольные, ароматические аминогрунны и другие активные функциональные группы. [c.183]

Т. В. Калиш и А. Н. Фрумкин показали, что специфическая адсорбция анионов, адсорбирующихся при потенциалах восходящей ветви электрокапиллярной кривой, например ионов брома или иода, приводит к торможению реакции разряда анионов и при потенциалах положительной ветви электрокапиллярной кривой, даже в концентрированных растворах постороннего электролита вследствие адсорбции этих ионов и возникновения отрицательного ф -потенциала. [c.640]

На основании данных эл ектрохимической кинетики можно различать два основных вида химической адсорбции анионов первый, при котором адсорбция анионов приводит к ускорению восстановления катионов вследствие смещения потенциала нулевого заряда в отрицательную сторону, и второй, при котором адсорбция анионов приводит к торможению восстановления катионов. В этом случае мы говорим о смещении потен-]щала нулевого заряда в положительную сторону. Одно и то же вещество может, в зависимости от условий, давать и один, и другой вид адсорбции. По данным Н. Я, Бунэ и Я. М. Колотыркина [10], при упрочении связи поверхности свинцового электрода с анионом снижение перенапряжения водорода уменьшается. По данным 3. А. Иофа и Л. А. Медведевой [11], ион иода влияет на перенапряжение водорода на железе иначе, чем на ртути. [c.254]

Поэтому, если кривые на рис.З для реакции п-толуолсульфоиодида не имеют 5 -образного вида, то это следует объяснить как малым значением исходных концентраций реагентов [19], так и более слабым каталитическим действием иодгидрата диэтиламина, чем соответствующих хлор- и бром-гидратов (существенно уменьшается доля каталитического потока в суммарном, описываемом уравнением (5)). Из табл. видно, что здесь имеет место тенденция уменьшения величины У с увеличениеи времени протекания реакции. Последнее, вероятно, связано с некоторым окислением иодид-ионов до свободного иода с увеличением их концентрации (в ходе торможения процесса ацилирования). Поэтому "истинные" конс- [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология