; ;

Возможные механизмы

Третьим возможным механизмом образования двойного электрического слоя служит поверхностная ориентация нейтральных молекул, содержащих электрические диполи. Такой дипольный слой, ориентированный на поверхности, представляет собой фактически двойной электрический слой, не являющийся диффузным. Притягивая подвижные заряженные частицы, он может индуцировать вторичные, уже диффузные двойные слои, распространяющиеся вглубь по обе стороны от поверхности раздела фаз. [c.185]

Во всех цитированных -выше работах по конфигурационной изомеризации в зоне реакции в большей или меньшей мере всегда присутствовал водород или дейтерий. В одной из ранних работ [6] мы предположили, что водород, хемосорбированный на поверхности катализатора, может входить в состав переходного активированного комплекса и тем самым играть существенную роль в протекании реакции. Это предположение в последствии было проверено и подтверждено экспериментально. Так, в работах [11, 12] рассматривается ряд возможных механизмов конфигурационной изомеризации, основанных на различных вариантах диссоциативного и ассоциативного способов адсорбции исходного углеводорода. Адсорбция углеводорода по диссоциативной схеме может [c.69]

Этот механизм объясняет также, почему, например, при нитровании н- бутана ие получается 2-нитропропан в качестве продукта расщепления. С другой стороны, этими же авторами была обсуждена возможность механизма нитрования через свободные радикалы. [c.283]

В книге излагаются основы химии многих промышленных процессов, включая II химию углеводородов. Поскольку рассмотрение теоретических вопросов способствовало изучению реакций углеводородов, значительно обогатив этот раздел химии, то в книге обсуждаются также возможные механизмы реакций. [c.7]

Э. ВОЗМОЖНЫЙ МЕХАНИЗМ АНОДНОГО ОБРАЗОВАНИЯ КИСЛОРОДА [c.423]

В общем случав рассматриваются три возможных механизма обрыва цепи с участием двух активных центров К и X. [c.294]

Рассмотрены [97] три возможных механизма гидрогенолиза циклопропана 1) присоединение двух атомов водорода в одну стадию, 2) последовательное присоединение двух атомов водорода и 3) предварительная изомеризация циклопропана в пропилен с последующим [c.105]

Как видно из перечня рассмотренных вопросов, в эту монографию включены химические основы большинства промышленных процессов, связанных с химией углеводородов. Ввиду того, что в настоящее время исследования в области изучения реакций углеводородов значительно расширились (чему в немалой степени способствовали и теоретические работы), рассматриваются также и возможные механизмы реакций. [c.6]

ВОЗМОЖНЫЙ МЕХАНИЗМ СИНТЕЗА [c.525]

Эти результаты наводят на мысль о возможности механизма бимолекулярного замещения с ароматическими углеводородами, ведущими себя как нуклеофильный замещающий агент. [c.438]

Ниже приводится возможный механизм крекинга гексадекана [17, 62] [c.236]

Грей [22] рассмотрел возможные механизмы окисления. Наиболее вероятными кажутся следующие реакции [c.327]

Выражение (9.43) позволяет высказать предположения о возможном механизме преодоления сил структурного отталкивания в биологических системах в процессе слияния мембран. Известно, что слияние мембран происходит лишь в том случае, когда в растворе, омывающем мембраны, в достаточном количестве присутствуют ионы Са + [430]. Одна из особенностей взаимодействия этих ионов с фосфолипидными бислоями заключается в том, что ионы Са + могут легко связываться с полярными головками фосфолипидных молекул и способны соединять две такие молекулы, образуя между ними кальциевые мостики [430]. Следовательно, адсорбция ионов Са + на поверхности бислоя приводит к стабилизации, цементированию его структуры. Другая особенность связана с тем, что ионы Са +, проникая в область полярных головок бислоя, вытесняют оттуда молекулы воды, т. е. дегидратируют поверхности бислоя [460]. [c.167]

Механизм. Литература по изомеризации пентанов содержит некоторые предположения относительно возможных механизмов реакции. Имеющихся в настоящее время доказательств, по-видимому, недостаточно, чтобы дать определенное объяснение всем наблюдаемым фактам. Однако появились некоторые положения, которые заслуживают обсуждения. [c.25]

Правильный отбор экспериментальных данных может значительно упростить процесс нахождения подходящего уравнения. Могут оказаться полезными вспомогательные опыты по определению адсорбционных свойств. Так, например, на палладиевом катализаторе водород вовсе не адсорбируется, пропан адсорбируется слабо, а пропилен—сильно знание этих данных позволяет значительно сузить выбор возможного механизма каталитического дегидрирования пропана. [c.226]

Решение. Проанализируем два возможных механизма—один с одиночными активными центрами и второй—с двойными активными центрами. [c.230]

Как это видно из таблицы, конечные алкилаты очень сложны по структуре. Чтобы объяснить различные изомеры, получаемые нри экспериментах, предложен целый ряд возможных механизмов реакций. Ниже на основании реакции между изобутаном [c.130]

Рассмотрим схемы возможных механизмов реакции, удовлетворяющих перечисленным выше данным. Сюда включены соответствующие предполагаемые химические реакции, а также дифференциальные уравнения, определяющие ход процесса й [c.27]

Были рассчитаны энергии активации и для реакций присоединения хлора к этилену при расчетах также предполагали два возможных механизма — радикальный или бимолекулярный. Их значения оказались близки (28,5 и 25,2 ккал/моль соответственно), однако меньше (при одинаковых условиях), чем для реакций замещения. Ингибирующее действие кислорода и в этом случае говорит в пользу радикального механизма. [c.265]

Катализ второго класса — ионный — протекает ца твердых телах, не имеющих свободных носителей тока в объеме, т. е. на изоляторах. Электропроводность этих тел, заметная при высоких температурах, — ионная, аналогичная электропроводности электролитов. Катализаторы этого типа, как правило, не окрашены реакции происходят без разделения электронных пар и объединяются в тип гетеролитических. Сюда относятся реакции изомеризации, присоединения (гидратации, аминирования), замещения гидролиза), дезаминирования. Указанные два класса каталитических реакций не включают в себя, однако, всех возможных механизмов катализа. [c.13]

Взаимодействием метил (диметил) аллил сульфида V получали [827] продукт алкилирования X вместо аддукта карбена. Из азобензола образуется бензимидазольное производное V. Возможный механизм этого превращения представлен на схеме 3.213 [832]. [c.364]

Проверка поэлементной сходимости материальных балансов и исследование стехиометрических особенностей возможных механизмов (согласие с экспериментальными данными, наличие линейно-зависимых стадий, определение адекватного ранга механизма, сохранение инвариантов и т. д.). [c.127]

Синтез множества возможных механизмов для построения кинетических моделей и дальнейшего их анализа. [c.127]

Каковы же объективные предпосылки преодоления этих трудностей Во-первых, в кинетическом анализе, к счастью, стоит задача именно выбора гипотез, а не их синтеза (напомним, что синтез являлся одной из целей предыдущего этапа — стехиометрического, и к моменту решения обратной задачи проблема синтеза уже решена). Во-вторых, множество возможных механизмов ограничено, поскольку для конкретной системы — единственный. В-третьих, качественный анализ возможных мо- [c.232]

В гетерогенных каталитических системах обратная связь выражается во влиянии результатов протекания реакции на ее скорость. Для рассматриваемых систем первого класса можно указать несколько возможных механизмов действия обратной связи, объясняющих возникновение автоколебаний скорости при протекании реакции на элементе поверхности катализатора. [c.317]

Рассмотрим ограничения, накладываемые на выполнение формулы аддитивности, более подробно. Выполнение условия равновесия (4.5) на границе раздела фаз у большинства исследователей не вызьшает сомнения, поскольку процессы, протекающие на поверхности раздела фаз при физической абсорбции и экстракции — сольватация, десольватация, изомеризация и т. п., имеют скорости, значительно превышающие скорость массообмена. Однако в ряде работ по массообмену в аппаратах с плоской границей раздела фаз и с механическим перемешиванием в каждой из фаз авторы обнаружили отклонение от формулы аддитивности, обусловленное, как они предположили, поверхностным сопротивлением. В работе [221] приведен критический обзор основньгх исследований, в которых, по мнению авторов, было обнаружено поверхностное сопротивление в системах жидкость - жидкость. В этих работах частные коэффициенты массоотдачи определялись косвенным методом с погрешностью, большей чем отклонение от формулы аддитивности. Кроме того, в некоторых работах обнаружены методические ошибки. Для проверки формулы аддитивности требуются более точные методы определения частных коэффициентов массоотдачи (см. раздел 4.4). Поверхностное сопротивление массотеплообмена мало изучено. Одним из возможных механизмов является экранирование поверхности поверхностно-активными веществами (ПАВ) [222-224]. К обсуждению роли поверхностного сопротивления мы будем возвращаться в последующем изложении. [c.171]

Высказывались предположения о возможных механизмах уда ления альбита из плагиоклаза без разрушения его видимой исходной структуры. Предполагалось, что если плагиоклаз состоит из мозаики натриевого и кальциевого полевого шпата, каждый иг которых занимает раздельные участки в решетке минерала [c.86]

Предложите все возможные механизмы превращения цис-изомера в транс-изомер [c.22]

И оСр- Рассчитайте несколько значений констант равновесия. Вычислите AG°, АН° и Д5° процесса. На основании энергий связи реагирующих молекул обсудите возможный механизм прямой и обратной реакций. Вычислите константы скорости и константы равновесия при 500, 750 и 800 К- [c.144]

Ускорение ползучести в условиях действия адсорбционноактивных сред отмечалось неоднократно. В работе [261] рассматривается один из возможных механизмов влияния снижения свободной поверхностной энергии на некоторые механические характеристики твердых тел, в том числе и на скорость ползучести. Сущность механизма заключается в том, что свободная поверхность, наряду с межзеренной, рассматривается как основной источник точечных дефектов (вакансий) в объеме поликристалла. Мощность этого источника зависит от равновесной концентрации С - изломов на поверхностных ступенях атомарной высоты. Элементарный акт образования вакансии на поверхности заключается в переходе атома твердого тела на излом атомарной ступени. Следовательно, поток вакансий с поверхности кристалла в его объем должен возрастать при уменьшении поверхностной энергии о в соответствии с выражением 1п (—с1кТ). [c.90]

Подробное обсуждение этих и других возможных механизмов дано в работе [36]. При высокой влажности материалов (200-500%) проявляется действие акустических потоков, приводящее к распылению жидкости, особенно в пучностях скорости стоячей волны. При влажности 10- 70% в первом периоде акустические потоки сильно утончают пограничный слой, а на второй стадии увеличивают диффузию влаги в результате нагрева. Процесс акустической сушки дисперсных материалов в первый период интенсифицируется, начиная с некоторого порогового давления, которое для сферических частиц диаметром меньше длины волны пропорционально квадратному корню из их диаметра. Поэтому наиболее перспективна акустическая сушка мелкодисперсных материалов. [c.162]

A. С использованием принципов стехиометрического анализа по априорной (логической, качественной и количественной) информации методами общей алгебры осуществить синтез возможных механизмов химической реакции. При расчете возможных механизмов реакции на ЭВМ учитывается качественный и количественный состав реагирующих молекул, а также их геометрическая конфигурация и оптические свойства. На основе качественной теории дифференциальных уравнений прогнозируются динамические свойства химического процесса и определяются необходимые условия наличия или отсутствия у химических систем колебательных динамических режимов или множественности стационарных состояний. [c.81]

Наряду с тем общим значением, которое макрокинетический закон химической реакции имеет в качестве критерия достоверности ее теоретического механизма, этот закон нередко позволяет вскрыть отдельные черты химиче- ского механизма реакции. Здесь прежде всего можно указать реакции с дробным порядком, суммарная скорость которых пропорциональна квадратному корню из концентрации одного из реагирующих веществ. Если эта зависимость установлена достаточно надежно, она может рассматриваться как однозначное и прямое указание на то, что одним из участников реакции являются свободные атомы или радикалы. Из рассмотрения возможных механизмов реакций, идущих при участии свободных атомов и радикалов, следует, что степень А в макрокинетическом законе реакции появляется тогда, когда гибель этих активных частиц связана с нх рекомбинацией. [c.23]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

А. Р. Уббелоде и Ф. А. Льюис [243] считают, что плотность кокса можно принять за некоторую характеристику совершенства структуры графита. Под несовершенным графитом они понимают кокс во всех переходных формах до графита. При этом как один из возможных механизмов перестройки структуры ими допускается скачкообразный переход в качественно новое состояние. [c.237]

Различный характер протекания электровосстановления на платине и ртути был подтвержден сравнением опытных закономерностей с уравнениями (21.9), (21.17) и (21.23), отвечающими трем возможным механизмам электровосстановления. Так, напрнмер, электровосстановление нитробензола и ацетона на ртути совершается через стадию поверхностной протонизации. На платине нитробензол восстанавливается при участии адсорбированных атомов водорода, а ацетон вообще не восстан.звливается. [c.441]

Некоторую ясность в возможный механизм превращения этана в этилен при низком давлении в области рассматриваемых температур вносит наличие такого важного сопродукта как перекись водорода. [c.327]

R2N— N) при взаимодействии с реагентом Макоши могут быть превращены в нитрилы. Субстрат растворяют или диспергируют в хлороформе, добавляют ТЭБА и теплый 40%-ный раствор NaOH и кипятят смесь 30 мин. Для липофильных соединений выходы приближаются к 95%, низшие алифатические амиды дают выходы 10—207о- В последнем случае, как и для некоторых диамидов, преобладает гидролиз. Один из возможных механизмов приведен на схеме 3.178 [c.322]

Следует подчеркнуть, что эффект разрушающе-структури-рующего влияния ионов на ГС должен зависеть от концентрации ионов вторичная гидратация наиболее ярко проявляется при достаточно высоких константах комплексообразования и вдали от изоэлектрической точки, а также на поверхностях, активные группы которых не способны (или обладают слабой способностью) образовывать водородные связи с молекулами воды. Приведенные выше возможные механизмы влияния ионов на ГС необходимо учитывать при рассмотрении устойчивости конкретных дисперсных систем. [c.173]

До СИХ пор не было никаких ясных указаний на изомеризацию углеродного скелета при дегидрогенизации иодом. Однако было найдено, что изооктен на 37% превращается в п-ксилол при 500° С и отношении 12/углеводород, равном 1 [42]. Был предложен возможный механизм через миграцию винильной группы [c.152]

Диффузия металла (по данным Вагнера, катионов Me +) н кислорода (по Вагнеру, анионов О ) в слое твердого защитного окисла Ме дтпп может осуществляться по одному из двух возможных механизмов (рис. 35) 1) движение ионов в междо-узельном пространстве кристаллической решетки 2) движение ионов по пустым узлам решетки. [c.60]

В начале в раствор переходят одновременно цинк и медь в пропорции, соответствующей составу сплава. Ионы меди затем вторично выделяются из раствора, а образовавшийся осадок меди ускоряет электрохимическую коррозию латуни, как добавочный катод. В результате в раствор переходят ионы цинка, и с течением времени обесцинкование распространяется так глубоко, что приводит к образованию сквозных поврежде11ий латуни. Для уменьшения обесцинкования латуней сплав дополнительно легируют небольшими количествами олова, никеля, алюминия, а чаще всего мышьяка, порядка 0,001—0,012%. Возможный механизм влияния мышьяка — увеличение перенапряжения вторичного выделения меди. [c.253]

С использованием принципов стехиометрического анализа по априорной (логической, качественной и количественной) информации методами общей алгебры осуществить синтез возможных механизмов химической реакции. При расчете возможных механизмов реакции на ЭВМ учитываются как качествен- [c.16]

Другой возможный механизм присоединения по двойной связи предполагает внутреннее вращение молекулы вокруг линии, соединяющей оба углеродных атома. Поворот в этилене одной из групп СН2 на 90° относительно другой, очевидно, означает разрыв я-связи, поскольку при такой конфигурации оси р-орбит обоих атомов С расположены под прямым углом одна к другой и соответствующий обменный интеграл равен нулю. Если бы такое вращение происходило в изолированной мо,пекуле, оно было бы связана с большой затратой энергии, так как известно, что и случае мономолекулярной реакции цис—трдкс-изомеризации производных этилена энергия активированного комплекса, имеющего указанную конфигурацию, на 40—60 ккал выше энергии основного состояния. [c.130]