Область плато

После небольшого снижения тока (участок БВ) устанавливается независимость анодного тока от потенциала в некоторой области потенциалов (плато на поляризационной кривой, участок ВГ). Растворение металла в области плато происходит в диффузионном режиме подтверждением этого является то, что увеличение скорости перемешивания раствора приводит к соответствующему возрастанию тока в области участка ВГ. При этом металл при потенциалах участка ВГ покрыт слоем продуктов растворения (скорее всего оксидно-солевым слоем). Толщина этого слоя увеличивается с повышением потенциала в области участка ВГ. Поверх слоя твердых продуктов реакции на аноде находится слой раствора с высокой концентрацией растворенных продуктов анодной реакции, так называемый вязкий слой. Растворение металла в диффузионном режиме приводит к преимущественному растворению микровыступов и сглаживанию шероховатости поверхности. Наличие анодной пленки на поверхности металла подавляет проявление структурной неоднородности поверхности и различия в скорости растворения различных микроучастков. Эти два фактора и являются причиной полирования металла. [c.76]

Ток в области плато зависит от концентрации, температуры и скорости перемешивания раствора. При увеличении концентрации, начиная с определенного минимального значения, уменьшении температуры и интенсивности перемешивания ток плато снижается. При этом имеется оптимальная область концентраций кислоты, приводящая к наибольшему эффекту полирования. Регулируя указанные параметры, можно управлять процессом электрополирования металлов. [c.77]

На рис. 56 показано влияние электродного потенциала на скорость роста коррозионной трещины тройного сплава на чистой основе. (Влияние коэффициента интенсивности напряжений и концентрации на скорость роста коррозионной трещины этого сплава было уже представлено на рис. 39, 51 и 52.) Данные рис. 56 относятся только к области плато — области независимости скорости V от напряжений. Сначала рассматривается зависимость скорости роста трещины от потенциала в нейтральном растворе 5 М К1. При разомкнутой цепи потенциал этого сплава около —1100 мВ по отношению к н. к. э. при соответствующей скорости роста коррозионной трещины, равной 2-10 см/с. Если наложить более электроотрицательный потенциал, то скорость [c.205]

II фактически незначительно. Однако следует учесть, что при изменении электрохимического потенциала понижение pH раствора может увеличить скорость роста трещины при КР даже в области плато скорости. Это хорошо видно на рис. 56 и 57. При смещении потенциала в анодную сторону влияние pH на рост скорости в области II является незначительным. При более отрицательных потенциалах, например —1400 мВ, ускорение роста трещин в области II увеличивается на несколько порядков. [c.210]

Количественная обработка была сделана для трещины со стенками, почти параллельными направлению трещины [206]. Предполагалось, что скорость вершины трещины ограничена диффузией воды через застойные слои газообразного азота, закрывающие вершину трещины. Для скорости роста трещины в области плато на кривой и—К была получена следующая зависимость [c.288]

Если равновесный модуль Е о определяется в области плато высокоэластичности, то он увеличивается с ростом густоты пространственной сетки, а расчетные значения v хорошо согласуются с экспериментальными. Такая зависимость модуля упругости от степени сшивания встречается наиболее часто и считается нормальной. В этом случае плотность пространственной сетки может быть оценена по данным акустических измерений. Очевидно, что в области плато высокоэластичности динамический модуль и скорость звука будут возрастать при увеличении степени сшивания. [c.508]

Химические связи накладывают постоянные ограничения на крупномасштабные типы движений. Последние практически не реализуются в ковалентно сшитой сетке (за исключением дефектных мест или свободных концов цепей). Поэтому остаточные диполь-дипольные взаимодействия в ковалентно сшитых сетках, набухших в растворителе, значительно больше, чем в растворах одинаковой концентрации. Отсутствие в ковалентных сетках дополнительного механизма усреднения остаточных ядерных взаимодействий приводит к появлению плато на зависимости Га от 7" в области высоких температур [198]. Величина Т<2 в области плато резко уменьшается при увеличении концентрации сшивающего агента (рис. XI. 12). [c.278]

Можно также показать, что составляет примерно половину модуля эластичности (в области плато высокоэластичности) С, так что срыв для всех эластомеров наступает при Тв/С 0,4— [c.41]

Очевидно, что в области плато высокоэластичности,. когда для всех выполняется условие мг -с , вторым и третьим членами правой части формулы (7.75) можно пренебречь [c.275]

В этом случае из акустических измерений по соотношениям (7.71) или (7.72) может быть оценена плотность пространственной сетки. Очевидно, что в области плато динамический модуль и скорость звука будут возрастать при увеличении степени сшивания. Так как в области плато высокоэластичности о=1—10 МПа, а в стеклообразном состоянии 102- -10 МПа, то очевидно, что в последнем случае величиной Ео в формуле (7.75) можно пренебречь, и основной вклад в Е будут вносить второй и третий члены правой части выражения (7.75). Здесь воз.можны два случая. [c.275]

Поскольку измерения охватывали достаточно широкий интервал температур, включая область плато высокоэластичности, иа основе полученных результатов, зная динамический модуль сдвига в области плато (где его значение достигает равновесного), удалось рассчитать параметры пространственной сетки зацеплений в аморф- [c.277]

Влияние химических или физических поперечных связей на вязкоупругие свойства аморфных полимеров проявляется в двух направлениях. Во-первых, химические поперечные связи предотвращают необратимое течение макромолекул при низких частотах (или, как ниже будет показано, при высоких температурах) и благодаря этому обусловливают возникновение плато высокоэластичности на частотной зависимости модуля или податливости. Физические связи, возникающие вследствие переплетений макромолекул, ограничивают течение из-за образования временно существующих сеток. При больших длительностях воздействия такие физические переплетения обычно являются лабильными, что приводит к возможности необратимого течения. Кроме того, значение модуля упругости в области плато прямо связано с числом эффективных поперечных связей в единице объема это следует из молекулярной теории высокоэластичности (см. раздел 4.1.2). [c.127]

Роль образования переплетений макромолекул ясно видна из рис. 7.3, где сравниваются кривые релаксации напряжения для двух образцов полиметилметакрилата для низкомолекуляр-яого образца отсутствует область плато. [c.127]

Принципиальным доказательством этого положения служит сравнение зависимостей предела текучести и напряжения в области плато деформационной кривой от скорости деформации. Полученные результаты (рис. 11.14) показывают, что предел текучести монотонно возрастает с повышением скорости деформации, причем это возрастание продолжается и при столь высоких скоростях, при которых напряжение, отвечающее установившемуся процессу образования шейки, резко уменьшается. Представленные экспериментальные данные объясняются тем, что, в то время как при низких скоростях растяжения выделяющееся тепло успевает [c.269]

Следует отметить, что поверхность потенциальной энергии, отвечающая основному электронному состоянию системы, смыкается в области плато с другими поверхностями, которые отвечают низшим электронно-возбуждеп-ным состояниям.. 1то отражает факт вырождения электронного состояния системы свободных атомов. [c.65]

ЛИНИИ наискорейшего спуска в долины исходных и конечных молекул, определяющие путь реакции, а также линии ианболсо крутого подъема, одна иа которых ведет в область плато, отвечающего диссоциа[1,ии системы на три атома Н. Для симметричной системы дижение по пу ш реакции вблизи перевала соответствует такому смещению ядер, которое формально совпадает со смещением для антисимметричного колебания устойчивой трехатомной системы. Фактическое различие заключается и том, что для -такого движения перевальная точка является максимумом, а не минимумом потенциала, так что движение по координате реакции не является периодическим. Что касается движения по линии наиболее крутого подъема, то оно полностью аналогично симметричным колебаниям устойчивой трехатомной системы. [c.68]

Шмидером и Вольфом еще в 1953 г. были опубликованы результаты исследований внутреннего трения полиизобутилена (ПИБ), НК, бутилкаучука и других линейных полимеров методом затухания свободных колебаний (на крутильном маятнике) в и1иро-ком интервале температур. Из их данных для ПИБ с молекулярной массой М=1,75-10 следует (рис. 5.7), что ниже температуры механического стеклования Гм = 227 К (а-переход) проявляются V- и Р-переходы, а выше нее при температурах 7 1 = 313 К, Гг—353 К, 7 з=388 К — еще три перехода, которые можно связать с проявлением трех Я-процессов. Этими же авторами для несшитого и слабо-сшитого НК также наблюдалось три максимума в области плато высокой эластичности (при 278, 298 и 333 К), а для бутилкаучука— два максимума (при 313 и 338 К). Для НК плато высокой эластичности простиралось от 233 до 423 К, а для бутилкаучука — от 243 до 363 К- Все это подтверждают приведенные выше результаты, полученные на основании расчетов релаксационных спектров эластомеров. [c.135]

Особенностью пен как ячеистых систем является резкое различие кривизны жидкости в пленке в тех участках, где сходятся три пленки (эта область называется областью Плато), образуя ребра. Как было показано при описании поверхностных явлений, гидростатическое давление в жидкости тем меньше, чем больше кривизна ее поверхности. Поэтому жидкость отсасывается из пленок в области Плато и они становятся тоньше. Под действием силы тяжести жидкость стекает вниз. Плато объяснял устойчивость пен тем, что вследствие вязкостного эффекта пленки утончаются медленно. Эти представления были развиты П. А. Ребиндером для пеноообразования в растворах мыл, сапонинов и белков. По П. А. Ребиндеру, структура, образующаяся в пленках, препятствует разрушению пленок. [c.193]

К дальнейшему уменьшению тангенса угла наклона кривой растяжения. В максимуме (см. рис. 86) или в области плато (см, рис. 87) 1срквой растяжения касательная к кривой горизонтальиа, т. е. скорость вынужденно-эластической деформации становится равной полной скорости деформации. Р1апряжение, прн котором это про-исходит, называется пределом вынужденной эластичности иц. Вблизи максимума н в области спада напряжения замечается начало образования шейки. К концу спада напряжения формирование шейки заканчивается. [c.212]

Данные для сплава 7075-Т651 в растворе хлористого натрия, представленные на рис. 21, были получены на образцах ДКБ из четырех разных плит. Значения скорости в области плато (область //) очень хорошо согласуются с другими опубликованными данными [68—70], включая семь различных плавок [70]. В соответствии с рис. 21, КР сплава 7075-Т651 должно прекратиться в приемлемый период испытаний при интенсивности напряжений несколько ниже 7,7 МПа-м . Это хорошо согласуется со значе- [c.175]

Скорость роста трещины в зависимости от коэффициента интенсивности напряжений в вершине трещины во влажном газообразном водороде (относительная влажность 100%) показана на рис. 37 для тех же четырех высокопрочных алюминиевых сплавов. Следует отметить, что кривые v—К имеют ту же, что на рис. 36, форму (зависимость от напряжений при низких значениях коэффициента интенсивности напряжений в области / и независимость от уровня напряжений при высоких уровнях коэффициента интенсивности напряжений в области 11). Области плато скорости (область 11) четырех сплавов довольно похожи и близки к уровнк> скорости 7-10- см/с. Характерно, что область 1 кривой v—K. для сплавов 7079 и 7039 с низким содержанием меди указывает на более низкие значения интенсивности напряжений, чем область I для сплавов 7075 и 7178, содержащих большее количество меди. Таким образом, последние два сплава могут рассматриваться как сплавы с более высоким сопротивлением развитию субкритиче-ского роста трещины во влажном водороде. Металлографический [c.191]

Скорость роста коррозионной трещины ориентации ВД на сплавах 7075-Т651 и 7079-Т651, погруженных в четыреххлористый углерод, в заметной мере не увеличивается, когда содержание воды повышают от 0,0012 до 0,009 % [44]. Скорость роста трещины в области плато составляет 9-10 см/с. Неожиданно эта величина оказалась меньше, чем 0,1 скорости роста трещины для частично транскристаллитной трещины ориентации ПД на сплаве 7075-Т651 в четыреххлористом углероде [ ]. [c.219]

Некоторые выпускаемые промышленностью водозамещающие, предотвращающие коррозию масла способны проникать в плотные соединения. В настоящее время такие масла испытываются, оценивается их способность уменьшать скорость роста трещин при КР (рис. 139). Исследование других ингибиторов проводится в направлении увеличения защитных свойств от общей коррозии [250, 250а, 250Ь]. В насыщенном растворе хлористого натрия ингибиторы коррозии уменьшают скорость трещины в области плато приблизительно в 1000 раз. В лабораторном воздухе (относительная влажность 40% и температура 21 °С) скорость роста трещины в области плато снижается в 2—3 раза. Скорость развития трещины при КР на образцах, защищенных этими видами ингибиторов и испытываемых в лабораторном воздухе, является приблизительно такой же, как скорость на образцах, погруженных [c.305]

Для выполнения анализа в полярографическую ячейку, покрытую черной краской, вводят 50 мл боратно-перхлоратной буферной смеси, 20 мин. пропускают азот, а затем вводят вращающийся анодированный Pt-электрод (570 об1мин) и хлоросеребряный электрод сравнения, регистрируют остаточный ток от -(-0,40 в до начала восстановления ионов Н+. После этого электрод выдерживают 1 мин. при+1 в, пропускают 4 мин. азот и снова анодируют электрод при +0,40 в в течение 30 сек., снимают вольгамперную кривую, добавляют анализируемую пробу и операции повторяют. Плато на этой кривой обнаруживается при концентрации 4,9-10 —1,45-10 М, но по обе стороны от этого интервала опо переходит в максимумы. В области плато силу тока измеряют при +0,40 в, в остальных случаях — прп потенциале максимумов вольтамперной( кривой. Она изменяется по линейному закону в интервале концентраций бромита от 10 до 4,9-10 М. [c.133]

Измерения модуля сдвига можно использовать для определения степени сшивания густых сеток, например, сильно сшитых серных вулканизатов бутадиен-стироль-ного каучука (СКС) или НК [29 37, с. 88—97]. При изменении температуры в области плато высокоэлас-тичности для тетрафункциональных сшивок теоретическое положение G=V 7 выполняется достаточно точно. [c.28]

Наиболее интересные результаты относительно толщины и структуры адсорбционного слоя получаются все же методом эллипсометрии, поскольку при этом возможно исследование характеристик структуры слоя во времени, в ходе самой адсорбции. Методом эллипсометрии исследована связь между толщиной слоя и молекулярным весом, а также размером макромолекул в 0-точке для полистирола, сорбирующегося на металлической поверхности (хром) [62]. Для всех молекулярных весов полимера наблюдалось начальное увеличение толщины слоя с последующим достижением области плато при данной концентрации раствора, так и по мере возрастания концентрации. Концентрация раствора, при которой достигается область плато, уменьшается с ростом молекулярного веса. В области плато толщина слоя увеличивается с ростом молекулярного веса. [c.91]

Поэтому эффекты, связанные с изменениями молекулярной подвижности на границе раздела фаз, проявляются сильнее в тех случаях, когда частицы меньше, а их число больше. Замедление изменений оо происходит в области 30—407о ПБМА, в которой наблюдаются резкий рост числа частиц и увеличение поверхности. Область плато соответствует максимуму размера и минимуму числа частиц и объясняется наличием в этой области концентраций очень большого числа малых частиц, вследствие чего в этой области непрерывной фазой фактически является дисперсия ПБМА в ПММА. [c.233]

Применимость формул (7.71) и (7.72) для определения степени полеречного сшивания неоднократно лроверя-лась путем солоставления значений V, рассчитанных по формулам (7.71) и (7.72), и значений V, найденных химическим методом или рассчитанных по составу реа-к-ционной смеси с учетом степени конверсии реакционно-способных групп. Оказалось, что если равновесный модуль Ео определяется в области плато высокоэластично-сти, то значения V, найденные ло формулам (7.71), (7.72), хорошо согласуются с соответствующими значениями, полученными другими методами [4], даже для таких полимеров, как отвержденные эпоксидные смолы, которые обладают достаточно густой пространственной сеткой, В настоящее время, по-видимому, невозможно строго оценить границы применимости соотношений (7,71) и (7.72) для плотных полимерных сеток. Тем не менее (Мо Кно утверждать, -что для всех органических полимеров равновесный модуль, измеренный в области плато высокоэластичности, увеличивается с ростом густоты пространственной сетки. Такая зависимость модуля упругости от степени сшивания встречается наиболее часто и считается нормальной. [c.274]

Плотность сетки зацеплений существенным образом влияет на а-кустичеокие свойства аморфных полимеров в области плато высокоэластичности. Оказалось, что изученные полимеры в зависимости от жесткости каркаса сетки зацеплений мол<но разделить на две группы, отличающиеся по величине Со примерно в пять раз. Полимеры с малым п (полисульфон, поликарбонат, поливинилхлорид) имеют в области плато высокоэластичности модуль Со 5 МПа, в то время как у полимеров с большим п (полистирол, полиметилметакрилат) 0 л 1 МПа. Заметное различие между значениями динамического модуля сдвига полимеров, находящихся в области высокоэластичеокого состояния, наводит на мысль [c.281]

О2, N2, Аг, а также воздухе. Во влажном воздухе (при относительной влажности 2—100 %) определена линейная зависимость скорости трещины от влажности [6.8]. Однако сплавы систем А1—Си и А1—Си—Mg подвергаются КР только в электролитах и при потенциалах положительнее потенциала питтингообразования по границам зерен [6.4]. В частности, для литейных сплавов первой из этих систем еще в 30-х годах было установлено, что они растрескиваются при испытаниях на КР в 3 %-ном Na l только при переменном погружении. В этих условиях при высыхании раствора его концентрация резко изменяется, в связи с чем становится возможным изменение потенциала питтингообразования. В области плато на кривой (см. рис. 6.8) скорость трещины в водных растворах линейно зависит от концентрации ионов С1 . В интервале значений pH 1 —10 максимальная скорость КР гладких образцов при pH. В трещинах образцов типа ВР, особенно в области вершины, устанавливается pH л 3,5, вне зависимости от рн раствора в указанном выше интервале. Вид катиона, из числа Na , К , NH , Са " , Al " , не оказывает специфического влияния на КР алюминиевых сплавов. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология