Примеры структурного анализа по ИК-спектрам

Примеры структурного анализа по И К-спектрам [c.21]

Примеры структурного анализа по ИК-спектрам [c.80]

Физические методы определения структуры молекул занимают теперь центральное место в арсенале средств, испол ьзуемых хими ками -органи ками. Элементарное знакомство с важнейшими из них осуществляется уже в общем курсе и практикуме по органической химии. Современные учебники по органической химии содержат основные сведений о физических методах структурного анализа, а иногда — примеры и задачи по интерпретации простейших спектров протонного магнитного резонанса, иноракрасных и электронных спектров. Для более глубокого изучения физических методов и систематического развития необходимых практиче-ск 1Х навыков служат специальные циклы лекций, лабораторные и семинарские занятия для студентов старших курсов и аспирантов. Литература на эту тему весьма многочисленна и разнообразна по содержанию и уровню изложения. Однако учебных пособий, которые служили бы для выработки и закрепления элементарных навыков истолкования спектральных данных и результатов измерений важнейших физических параметров молекул, явно недостаточно, особенно сборников примеров и упражнений с иллюстрациями, точно воспроизводящими в достаточно крупном масштабе подлинные спектры, полученные на современной аппаратуре. Такие пособия необходимы для тренировки визуального восприятия и интерпретации спектрограмм, оценки их качества, развития элементов зрительной памяти, очень облегчающих и ускоряющих расшифровку молекулярных спектров. Данная книга [c.3]

Примеры структурного анализа по масс-спектрам низкого разрешения [c.186]

Рассмотрены особенности ИК-и КРС-спектров насыщенных непредельных и ароматических сульфидов по сравнению со спектрами углеводородов родственного строения, а также-УФ-спектры сульфидов. Выявлены структурно-частотные корреляции, которые рекомендованы для использования прн решении ряда аналитических задач. Даны примеры структурного анализа некоторых сульфидов и их смесей. [c.211]

Примеры структурного анализа по электронным спектрам [c.58]

Ниже рассмотрены примеры пяти типичных случаев структурного анализа по спектрам ПМР. [c.16]

Приводимые ниже примеры иллюстрируют типичные варианты использования дополнительной (неспектральной) информации при структурном анализе по ИК-спектрам. [c.21]

Ниже разобраны примеры, иллюстрирующие наиболее важные случаи использования масс-спектров низкого разрешения в структурном анализе. [c.186]

Рассматриваемые ниже примеры иллюстрируют следующие случаи структурного анализа по спектрам ПМР [c.153]

Применение ЯМР-спектроскопии для установления структуры. Методика установления структуры с помощью протонной спектроскопии изменяется от одного примера к другому. В некоторых случаях структурную формулу оказывается возможным установить лишь на основании протонного спектра и элементарного анализа, но, как правило, протонный спектр следует рассматривать в связи с известными химическими свойствами соединения, а также данными ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии. Примеры совместного применения спектроскопических методов обсуждаются в гл. 6. Здесь мы опишем лишь два примера, когда протонный спектр в дополнение к химическим данным приводит к определенным заключениям, которые можно было бы получить другими [c.111]

Применение масс-спектроскопии высокого разрешения и низкой энергии ионизации низкого вольтажа для количественного структурного группового анализа вызывает добавочные трудности при интерпретации масс-спектров ввиду большого количества линий. При анализе сложных смесей ароматических соединений из нефтей и нефтепродуктов число групп в одном образце, которое может быть установлено этим методом, доходит до 58, а число отдельных компонентов — до 2900. Обработка такого количества данных возможна только автоматически при помощи вычислительных машин, подключенных к масс-спектрометру. Известны примеры таких анализов, полученных масс-спектром MS-9, соединенным с вычислительной машиной. [c.257]

На примере исследования концентрата меркаптанов необходимо подчеркнуть, что ни один из существующих способов структурного анализа не может считаться универсальным и достаточным для полного установления строения молекул веществ природного происхождения. Использования даже таких эффективных методов, как масс-спектрометрия и ЯМР-спектро-скопия, недостаточно, необходимо привлекать дополнительно методы исследования структуры с целью получения подтверждающей информации о качественном и количественном составах веществ и некоторых деталях их структур. [c.14]

Пособие содержит общие указания по интерпретации спектров — колебательных, электронных, протонного магнитного резонанса первого и второго порядка, ЯМР- С и масс-спектров, а также по использованию молекулярной рефракции, дисперсии и моментов электрических диполей в структурном анализе. Методика расшифровки спектров и обработки неспектральных данных излагается при подробном разъяснении примеров. В справочных таблицах приведены данные по характеристическим частотам и массам, химическим сдвигам, рефракциям и моментам диполей, [c.2]

Таким образом убеждаемся в том, что, во-первых, происхождение важнейших пиков в масс-спектре объясняется без противоречий, и, во-вторых, был получен спектр действительно этого соединения. Однако м- и о-хлоранилины дают очень близкие спектры, поэтому различить эти изомеры методом масс-спектрометрии практически невозможно. Более того, сходные масс-спектры можно ожидать также и для производных пиридина с такой же брутто-формулой. Этот пример иллюстрирует возможности масс-спектрометрического структурного анализа, но одновременно свидетельствует и о том, что подобные задачи следует решать, только сочетая масс-спектрометрию с другими спектроскопическими методами — особенно с ЯМР-спектроскопией. [c.296]

Приводимые здесь простейшиё примеры структурного анализа не требуют использования численных значений констант спин-спинового взаимодействия. Более детальная трактовка спектров с учетом этих констант разбирается после раздела, посвященного расшифровке спектров второго порядка. [c.106]

Экспериментальные значения длины волны Х,1 максимума полосы поглощения для аквокомплекса [Си +] 7,9-10 м, аминокомп-лекса [Си +] в водном растворе 5,9-10- м и в жидком аммиаке 6,4-10 7 м. Сравнивая их с расчетными данными, приведенными в приложении I, видим, что совпадения имеют место лишь в случае модели плоского квадрата (в интервале значения ц от 10,02-10 до 16,7- Ю Зо Кл-м) и отчасти для модели пирамиды с квадратным основанием. Этот пример также иллюстрирует возможности структурного анализа по электронным спектрам поглощения в химии координационных соединений. [c.183]

Рамановская спектроскопия основана на исследовании спектров рассеяния света. При столкновении фотона с молекулой может иметь место упругое соударение, при котором фотон не теряет энергию, но изменяет направление своего движения. Такое рассеяние известно под названием рэлеевского и лежит в основе метода определения молекулярных весов соединений. Соударения могут быть также иеупругими они характеризуются тем, что энергия молекулы и фотона изменяется. Поскольку эти изменения носят квантовый характер и определяются колебательными и вращательными уровнями молекулы, анализ спектра рассеянного света (спектра Рамана) дает почти ту же информацию, что и обычный инфракрасный спектр. Необходимо, однако, помнить один момент правила отбора в этих двух случаях различаются. В инфракрасной спектроскопии разрешены одни переходы, в раман-спектро-скопии — другие. Таким образом, имеет смысл снять и тот и другой спектр исследуемого образца. До недавнего времени раман-спектроско-пия находила весьма ограниченное применение из-за малой интенсивности рассеянного света. Однако использование для возбуждения лазеров существенно повысило ценность указанного метода [16—20]. В качестве примера на рис. 13-4,5 приведен раман-спектр 1-метилурацила. Заметим, что интенсивность полосы амид II (относительно полосы амид I) в раман-спектре значительно меньше, чем в инфракрасном спектре поглощения. Особый интерес представляет резонансная раман-спектроскопия [19—21], где используется лазерный пучок с длиной волны, соответствующей длине волны электронного перехода. Рассеяние света при этом часто существенно усиливается на частотах, которые отличаются от частоты лазера на частоту рамановского рассеяния, происходящего на группах хромофора или на группах молекулы, соседствующей с хромофором. Несмотря на определенные экспериментальные трудности, указанный метод позволяет изучать структурные особенности какого-либо конкретного участка макромолекулы. [c.13]

Теперь о примерах. В обоих случаях у нас были предварительные соображения о структуре соединений, и цель детального отнесения сигиалов в спектре состояла в проверке того, насколько спектр согласуется с этой структурой. Это, действительно, достаточно распространенный случай, потому что, даже если проводить полный структурный анализ с нуля , г.е. не располагая предварительной информацией, многие заключения о структуре фрагментов молекулы могут быть получены на основании простых спектров ЯМР (илн, конечно, с помощью других спектральных методов). Гипотезы о взаимном расположении фрагментов молекулы могут быть затем проверены с помощью более детальной интерпретации спектров. Возможности отнесения с помощью двумерных ЯМ Р-экспериментов делают стадию такой проверки значительно более строгой. [c.272]

Применение дейтерия для структурного анализа полимеров (так же, как и низкомолекулярных соединений), связано, главным образом, с задачей упрощения протонных спектров за счет селективного удаления из молекулы некоторых протонов. Такое упрощение спектров возможно потому, что область дейтериевого резонанса располагается очень далеко от протонного (см. табл. 1,1). Не менее важно и то, что спин-спиновая связь Н—Е) в ущ/Тгн раз слабее соответствующей Н—Н-связи, Это положение, кстати, является общим для спин-спинового взаимодействия ядер всех изотопов в данном случае относительное ослабление спин-спиновой связи составляет 6,51. Поскольку для многих полимеров константа ви-цинальной связи составляет около 6 Гц, это означает, что фактически такие спин-спиновые взаимодействия как бы исключаются. В дальнейшем мы встретим много примеров использования этой методики. [c.50]

Определение химическою строения неизвестного соединения на основании спектроскопических и спектрометрических данных может быть цоручено и компьютеру, который здесь выступает в роли искусственного интеллекта . При этом имеется в виду не идентификация неизвестного соединения путем сравнения его спектра с эталонными, а именно установление строения впервые изучаемого спектроскопически вещества на основе набора большого числа спектров,- соответствующих другим соединениям. Примеры такого подхода уже есть. Биман и Мак Лафферти в 1966 г. применили компьютерный структурный анализ для определения аминокислот в составе олигопептидов Петтерсон и Рихаге (1967) — для установления строения предельных углеводородов от до Сдо, содержащих одну метильную группу в боковой цепи Джерасси и сотр. (1969) — для установления строения алифатических кетонов и простых эфиров. Сасаки (1970) предложил метод компьютерного структурного анализа, основанный на положении о том, что в спектроскопических данных находится информация о всех фрагментах данного вещества и чт-о поэтому задача компьютера сводится к построению из этих фрагментов наиболее вероятной структуры анализируемого соединения [55]. [c.314]

Вероятно, при обсуждении структуры Со(П)КПА более информативными являются данные Фергюсона [213—215] по исследованию и детальному анализу спектров поглощения монокристаллов тетраэдрических комплексов Со(П) в плоскополяризованном свете. В этих работах были изучены серии комплексов Со(И) типа [Со(М-донорный лиганд)2галогениД2], которые, по данным рентгеноструктурного анализа, отличаются от точной тетрагональной геометрии координации. На примере этих комплексов Фергюсон [213, 215] отмечает, что поглощение в видимой области, соответствующее переходу Аг(Р) -> Ti(P), по-видимому, в значительной мере нечувствительно к искажениям структуры. Однако понижение температуры приводит к упрощению спектра в ближней инфракрасной области, что связано со структурными возмущениями симметрии поля лигандов. [c.84]

ОЗщий подход к интерпретации спектров КР аналогичен правилам структурного анализа по ИК-спектрам (см. примеры к гл. I). Здесь мы рассмотрим лишь примеры трактовки отдельных участков спектров с целью пOJ yчeния информации о тех фрагментах структуры, выявление которых наиболее эффективно производится именно с помощью спектроскопии комбинационного рассеяния света (КРС). [c.40]

Теоретические и экспериментальные исследования спектров макромолекул, проведенные в последние годы, позволили получить некоторые важные данные о физических свойствах и структуре полимеров. Так, при помощи анализа нормальных колебаний было окончательно установлено строение макромолекул таких полимеров, как полиоксиэтилен [18, 19], полиаллен [8], поли-диоксолан [48], полиакрилонитрил [49], пентон [50], причем данные по строению этих полимеров не удавалось получить другими методами структурного анализа. Одним из ярких примеров успеха метода колебательной спектроскопии является окончательное установление структуры макромолекул полиакрилонитрила [49]. Рентгеновскими исследованиями кристаллов этого полихмера [29, 30] и изучением ЯМР-спектров высокого разрешения растворов не удавалось определить конфигурацию и конформацию цепи ПАН. В 1964 г. был проведен расчет частот и форм нормальных колебаний для плоской син-диотактической модели ПАН и его дейтеропроизводных и результаты расчета сравнивались с экспериментальными спектрами [47]. Однако полного совпадения рассчитанных и наблюдаемых спектров получено не было. В 1965 г. Кримм и др. вычислили колебательный спектр различных моделей ПАН — спиральной изотактической, спиральной синдиотактической и плоской зигзагообразной синдиотактической [49]. [c.260]

Даются общие указания по интерпретации колебательных и электронных спектров, спектров протонного магнитного резонанса первого и второго порядка, применению молекулярной рефракции, дисперсии и дипольных моментов для структурного анализа. Методика расшифровки спектров иллюстрируется подробно разъясненными примерами и больщим числом задач, требующих раздельного и совместного применения основных физических методов. Многочисленные воспроизведенные в достаточно крупном масштабе спектры сняты на современной аппаратуре. Необходимые данные по характеристическим частотам, химическим сдвигам, рефракциям и дипольным моментам приводятся в справочных таблицах. [c.2]

Физические методы определения структуры молекул занимают теперь центральное место в арсенале средств, используемых хими-ками-органиками. Элементарное ознакомление с важнейшими из них предполагается уже при прохождении общих курсов и практикумов по органической химии. Современные учебники органической химии содержат поэтому основные сведения о физических методах структурного анализа, а иногда в них даются также отдельные примеры и задачи по интерпретации простейших спектров протонного магнитного резонанса, инфракрасных и электронных спектров. Более глубокое изучение физических методов и систематическое развитие необходимых практических навыков осуществляются в специальных циклах лекций, лабораторных и семинарских занятиях для студентов старших 1 урсов и в аспирантуре. Используемая для этой цели литература весьма многочисленна и разнообразна по содержанию и уровню изложения, предмета. При этом, однако, ощущается недостаток учебных пособий для выработки и закрепления элементарных навыков истолкования спектральных данных и результатов измерений важнейших физических параметров молекул при структурном анализе. Особенно нужны сборники примеров и упражне ний, точно воспроизводящих в достаточно крупном масштабе подлинные спектры, полученные на современной аппаратуре, их особенности и пропорции. Такие материалы необходимы для тренировки визуального восприятия и интерпретации спектрограмм, оценки их качества, развития элементов зрительной памяти, очень облегчающих и ускоряющих использование молекулярных спектров для установления структуры. Наша книга написана с целью восполнения пробела в существующей литературе и отражает опыт преподавания физических методов исследования органических веществ студентам IV и V курсов химического факультета Ленинградского университета, специализирующимся по теоретической и синтетической органической химии, органическому анализу, химии природных и высокомолекулярных соединений. [c.3]

Для выявления некоторых структурных особенностей органических молекул оказывается плодотворным обращение к анализу характера изменений в УФ-спектре вещества при замене инертного растворителя на активный. Типичными инертными растворителями, т. е. растворителями,- практически не участвующими в межмолекулярных взаимодействиях с растворенным веществом, являются насыщенные углеводороды (например, гексан) а к активным растворителям, способным к специфическим межмолекулярным взаимодействиям с растворенным веществом, относятся, например, вода и спирты. Материал кювет УФ-спектро-фотометров — кварц — позволяет использовать в качестве активного растворителя даже такие агрессивные жидкости, как спиртовые и водные растворы минеральных кислот и щелочей, спо собные с некоторыми растворенными веществами вступать в обратим-ые химические взаимодействия. Понятно, что спектральные проявления замены растйорителя будут более заметны в случае соединений, содержащих полярные функциональные группы, способные к межмолекулярному взаимодействию с активным растворителем. Укажем на некоторые возможности и примеры использования эффекта замены растворителя в структурном анализе органических соединений. [c.70]

На примере анализа спектра молекулы винилацетиле-на С4Н4 проверялся один из приближенных способов анализа спектров комбинационного рассеяния молекул типа слегка асимметричного волчка. Спектр получен во И порядке решетки с использованием цилиндрической линзы при ЗКСП031ЩИЯХ от 12 до 30 ч. Спектр анализировался в приближении асимметричного волчка методом выделения так называемой 5 -ветви. Несмотря на высокое приближение к типу симметричного волчка (параметр асимметрии 6 = 0,98), в спектре удалось выделить несколько линий, принадлежащих этой ветви, и определить вращательную постоянную С. Используя полученные вращательные постоянные и литературные данные [17, 18], были вновь вычислены некоторые структурные параметры молекулы (длина связи =Сг—Сз= и угол Z l l з, [c.410]

На рис. 1 в качестве примера представлены электронные спектры в ультрафиолетовой и видимой областях насыщенного парами воды (а=21.2 ммоль/г, оо1=19.4 А), воздушносухого (а=8.3 ммоль/г, оо1= = 12.6 А) и дегидратированных при 50—200° (а=5.9Н-0.3 ммоль /г, 001=12.0- -9.7 А) Си-образцов пыжевского монтмориллонита. Анализ спектров показывает, что в межнакетных промежутках и на внешней поверхности максимально гидратированного Си-монтмориллонита обменные катионы Си находятся в окружении 6 молекул воды. В межслоевой области воздушносухого и дегидратированного нри 50° С образцов в координационную сферу катионов Си наряду с четырьмя молекулами воды, расположенными в плоскости по вершинам квадрата, входят два поверхностных атома кислорода верхнего и нижнего алюмосиликатных пакетов. Нагревание борбента до 150° С приводит к углублению обменных катионов в дитригональные лунки структуры минерала. При этом катионы Си оказываются окруженными 3 структурными атомами кислорода, остаточной молекулой воды и структурной гидроксильной группой (удлиненная тригональная бипирамида). [c.139]