Полимеры бис(дитиокарбаматов)

Наряду с указанными соединениями весьма эффективным стабилизатором для хлоропренового каучука является дибутил-дитиокарбамат никеля (в количестве 2% от массы полимера), который повышает стойкость каучука и вулканизатов на его основе к тепловому старению и замедляет подвулканизацию резиновых смесей, превосходя в этом отношении неозон Д. Другое преимущество дибутилдитиокарбамата никеля заключается в том, что каучук, стабилизированный им, имеет повышенную стойкость к озонному старению (озоностойкость увеличивается в 20 раз) [46]. [c.382]

С обязательной добавкой окиси цинка или окиси свинца, обеспечивают достаточную скорость вулканизации для полимеров с высокой ненасыщенностью, в то время как для более насыщенных сшивание идет очень медленно даже с этими весьма активными вулканизационными системами. Путем применения дитиокарбаматов цинка, селена или теллура и более высоких температур вулканизации можно и в этих случаях достигнуть удовлетворительной для многих целей скорости вулканизации. [c.167]

Бутилкаучук и ЭПТ (тройные полимеры этилена и пропилена), общее назначение 1,5—2,0 0,5 вулкацит меркапто + + 0-1,0 дитиокарбамат цинка 2,0 [c.426]

Перспективным является метод очистки от ртути специально подобранными полимерами, образующими с ртутью полимерные комплексы, нерастворимые в воде и органических растворителях. Один из них—комплексон, состоящий из дитиокарбаматов на основе полиэтиленполиаминов. Необходимая степень очистки достигается при следующих условиях рН>6 расход комплексо на 1 моль/г-ион Нд2+ концентрация комплексона 10 г/л, температура О—100°С, про,должительность контакта 20—30 мин [5, 6]. [c.88]

Естественно, что ускоренное атмосферное старение полимеров с такими добавками сопровождается и резким снижением физикомеханических показателей. Введение уже 0,05 % дитиокарбамата железа (П1) приводит к тому, что через 10 мес. атмосферного старения в условиях Англии относительное удлинение при разрыве полиэтиленовой пленки становится равным О, тогда как первоначально оно составляло 400 % (рис. 3.44). [c.243]

Пленки, получаемые из хлоропренового латекса, обладают высокой прочностью, во всяком случае наибольшей из пленок всех других видо в синтетического латекса (см. табл. 54). Американский неопреновый латекс (тип 57) при выведении в него 5 г окиси цинка и 1 г дитиокарбамата на 100 г полимера обеспечивает получение пленок, которые после вулканизации обладают прочностью до 200 кг/см . Такая прочность позволяет применять хлоропреновый латекс не только в качестве связующего средства, но и для изготовления эластичных маканых изделий. [c.403]

Полимеры на основе бис(дитиокарбаматов) [c.320]

Цинка К,Н -этилеи-бис-дитиокарбамат, полимер [c.315]

Л ,Л/ -Этиленбис(дитиокарбамат) марганца, полимер Кристаллический порошок желтого цвета. Плохо растворим в воде. В сухом виде без наполнителя легко разлагается. [c.263]

Известны координационные полимеры, в которых донорами электронов являются атомы серы. Такие полимеры могут быть получены взаимодействием быс-дитиокарбаматов натрия с металлическими производными [65] [c.83]

И полимера на основе б с-дитиокарбамата натрия и ацетата меди в реакции разложения гидразина. Оказалось, что координационным полимерам никеля, меди и кобальта свойственна высокая каталитическая активность, в сотни раз превышающая удельную каталитическую активность полупроводниковых контактов закиси и сульфида никеля напротив, каталитическая активность у координационных полимеров цинка и кадмия почти полностью отсутствовала. [c.92]

После обработки монофункциональным амином в относительно мягких условиях полимер способен сшиваться дитиокарбаматами, тиомочевиной или полисульфидом натрия, однако реакцию с полухлористой серой провести не удается. По-видимому, три первых соединения реагируют с активным хлором полимера как нуклеофильные агенты, а гомолитическая реакция с полухлористой серой затрудняется в присутствии избытка амина. [c.237]

Для вулканизации ХБК можно использовать полиметилолфе-нольные (фенолоформальдегидные) смолы [1, 7]. Так как эти соединения активируются галогенами, смоляная вулканизация ХБК в отличие от БК протекает быстро, обеспечивает высокую степень сшивания полимера и требует меньше смолы (3—6 масс. ч. вместо 10—12 масс. ч. при вулканизации БК). Для улучшения качества вулканизатов рекомендуется вводить 3—5 масс. ч. оксида цинка. Смоляные вулканизаты ХБК характеризуются отличной озоностойкостью, низким остаточным сжатием-и хорошими динамическими свойствами. По теплостойкости при 177 °С они уступают вулканизатам с оксидом цинка, тиурамом и тиазолом, а при 200 °С — смоляным вулканизатом БК [20]. Можно сочетать смолы с серой или с веществами — донорами серы, что приводит к улучшению прочности и сопротивления раздиру при некотором ухудшении других свойств. Рекомендуется комбинация смолы, вещества — донора серы и дитиокарбамата цинка. [c.186]

В качестве дополнительных мер по стабилизации растворов полиокса против окисления рекомендуется использование деионизованной воды, буферных растворов с pH = 8 и более, введение деактивирующих катионов типа Mn +, образующих комплекс с полимером. Фотохимическую стабильность повышают введением сали-цилатов, меркаптанов, дитиокарбаматов, ксантатов, фосфитов и других известных светостабилизаторов [162]. [c.277]

При облучении у-лучами растворов полистирола в хлороформе в присутст]ши в качестве добавок соединений, содержащих подвижный атом водорода (фенолы, р-нафтол, некоторые амины), а также призводных тиомочевины, тиурама и дитиокарбаматов, снижение вязкости происходит в меньшей степени [200]. Производные мочевины, тиурама и дитиокарбаматов ингибируют и наблюдающуюся обычно после прекращения облучения деструкцию. Сообщалось о кажущемся равновесии между процессами полимеризации и деструкции при облучении раствора стирола и и полистирола в хлороформе у-лучами [201]. Этот факт требует критической оценки, так как деструкция под действием радиации и присоединение мономера к цепи не являются прямой и обратной реакциями одного и того же равновесного процесса. Процессы сшивания преобладают при облучении полистирола у-лучами в растворах этилацетата и диоксана, процессы деструкции — в растворах хлороформа и бензола эти процессы взаимно компенсируются в растворах в бутаноне и толуоле [202, 203]. Увеличение концентрации полимера способствует процессам сшивания, при этом становится возможной желатинизация растворов. При облучении полистирола у-лучами в растворе бензола наблюдается как образование разветвленных макромолекул, так и их деструкция [204]. Исследования с использованием меченых атомов свидетельствуют о наличии процессов рекомбинации полимерных радикалов даже в разбавленных растворах. [c.184]

Структуру и свойства растворимых и плавких К. п. исследуют методами, обычно применяемыми в химии полимеров для исследования нерастворимых и неплавких К. п. разрабатываются специальные методы. Так, для определения типа структуры (линейная или сетчатая) предложен метод диффузного отражения в диапазоне длин волн 1,5—5,5 мкм. Метод разработан для К. п. полишиффовых оснований, полимеров на основе дитиокарбаматов и рубеановой к-ты. Спектры диффузного отражения линейных К. п. полишиффовых оснований и их модельных соединений (I — III, в столбце 1111) характеризуются наличием максимумов отражения, положение к-рых определяется природой хелатного узла. Для соединений с хелатным узлом, содержащим связи Ме—О и Ме—К, максимум отражения расположен при 2,75 мкм, а для соединений с хелатным узлом, содержащим связи Ме — 8 и Ме — N5— вблизи 2,3 мкм. В спектрах диффузного отражения сетчатых полимеров (IV и V) специфич. пики отсутствуют. Природа металла (Си, N1 или гп) почти не влияет на характер диффузного отражения. По спектрам отражения была установлена сетчатая структура полирубеанатов меди. [c.552]

Проблема саморазрушения использованной полимерной упаковки под действием природных факторов (ультрафиолетового облучения, перепада температур, микроорганизмов, воды и других) может иметь различные решения в зависимости от вида упаковки и химической природы полимера. Так, тонкая пленочная упаковка с большой поверхностью разрушается гораздо быстрее, чем объемная упаковка, которая може - сохраняться в течение 10 и более лет [2]. Сравнительно быстро под действием природных факторов разрушается упаковка на основе целлюлозы. Медленно разрушаются полимерные материалы на основе ПЭ, ПП, ПВХ, ПС и другие. Для ускорения разрушения в естественных условиях разработано несколько способов введение в основную цепь полимера светочувствительных групп или добавка к/полимерной композиции соединений, ускоряющих распад полимерного материала под действием света (дитиокарбаматов металлов, бензофенона, фенантрена, антрацена, пирена, хи-ноксалина и других) введение в полимерную композицию продуктов, активирующих рост гнилостных бактерий (рисовой и пшеничной муки, крахмала) пропитка полимерных материалов раствором амилозы, активирующим жизнедеятельность микроорганизмов применение для изготовления упаковки водоразлагаемых полимерных материалов (поливинилового спирта, гидроксипропилцеллюлозы, оксипропилцел-люлозы). [c.208]

Как известно, бутилкаучук представляет собой в основном насыщенный полимер с очень незначительной степенью ненредельности, различной для отдельных типов каучука он вулканизуется гораздо медленнее, чем натуральный, бутадиен-стирольный или нитрильный каучуки. Тины бутилкаучука с наименьшей степенью непре-дельности настолько инертны в отношении вулканизации, что их структурирование серой в присутствии ускорителей вулканизации связано с большими трудностями. Напротив, каучуки с большей непредельностью уже легче вулканизуются серой. При серной вулканизации в основном применяются тиурамные ускорители обычно в сочетании с ускорителями класса меркаптопроизводных. Особенно хорошие результаты дало применение смеси 60% тетраметилтиурамдисульфида с 40% меркаптобензтиазола. Эту комбинацию ускорителей можно еще активировать добавлением дитиокарбаматов. Во многих случаях даже эти довольно активные вулканизующие системы действуют слишком медленно, поэтому иногда их активность повышают введением дитиокарбаматов селена или теллура. Как и для диеновых каучуков, при работе с этими системами необходимо применение окиси цинка благоприятное влияние оказывает наличие стеариновой кислоты. Интересно отметить, что относительно [c.137]

Для предотвращения озонного растрескивания резин в вулканизационную смесь вводят антиозопанты — соединения, подобные по структуре большинству типичных антиоксидантов. Так, наиболее широкое распространение получили вторичные ароматические амины защитное действие оказывают также аминофенолы, дитиокарбаматы и производные хинолина кроме того, в качестве антиозонантов применяют вещества, не являющиеся антиоксидантами, нанример насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты. Эффективность последних соединений, а также малая ингибирующая активность некоторых типичных антиоксидантов (нанример, фенолов) исключает вывод об антиокислительпом действии антиозонантов. Впрочем, если рассматривать реакцию озонирования полимера как двухста-дийпый процесс, на первой стадии которого происходит разрыв молекулярных цепей под действием озона, а затем на второй стадии — окисление образовавшихся осколков, то предположение об ингибировании окислительной деструкции антиозонантами представляется достаточно убедительным [300]. В це.лом необходимо отметить, что исследование механизма действия антиозонантов сопряжено [c.121]

Кроме производных тиомочевины для термо- и светостабилизации можно применять и другие типичные ускорители вулканизации (дитиокарбаматы металлов и тиурамдисульфиды), обработанные тем же способом металлическими мылами [1227]. Подходящими компонентами для стабилизирующих смесей с тиомочевиной и ее производными являются эпоксисоединения с добавками металлических солей [259, 1541, 2543, 2972], а также алкилэфиры аминокротоповой кислоты [1318] (см. III.5.3). Для лучшего распределения производные мочевины добавляют к водному раствору латекса эмульсионного полимера [1547]. [c.293]

Из соединений металлов переменной валентности наиболее изучены и нашли практическое применение соединения на основе железа. Помимо описанных выше дитиокарбаматов и ацетилацето-ната, к ним относятся ферроцен и его производные, окись железа, коллоидные соединения железа и жирных кислот, а также различные комбинации этих соединений с другими веществами, в том числе и сенсибилизаторами. В последнем случае, будучи катализаторами окисления, они ускоряют окисление полимера в период действия сенсибилизатора, а после расходования последнего завершают деструкцию полимера. [c.244]

Антиоксиданты, обрывающие цепи, не предотвращают полностью окисления, поскольку при реакции с пероксирадикалами образуюгся гидропероксиды полимеров. Последние являются основным источником свободных радикалов при окислении полимеров, поэтому для защиты эластомеров от кислорода приобретают большое значение вещества, разлагающие гидропероксиды с образованием стабильных молекулярных соединений, т. е. антиоксиданты превентивного действия. К ним относятся меркаптаны, сульфиды, дитиофосфаты, дитиокарбаматы. [c.199]

На стадии сшивания концентрации серы и азота, присоединенных к каучуку на первой стадии взаимодействия, снижаются и вместо них обнаруживается дитиокарбамат цинка. Если из вулканизата, в котором формирование сетки только началось, экстрагировать непрореагировавшие вешества и продукты реакции за исключением оксида цинка, то нри повторном нагревании концентрация поперечных связей заметно возрастает [17], причем образованию 1 моль сшивок соответствует образование 1 моль дитиокарбамата цинка. Нагреванием этиленпропиленового каучука с тет-раметилтиурамдисульфндом и кумилпероксидом был получен растворимый полимер, содержавший связанные фрагменты тиурама. После экстракции побочных продуктов реакции модифицированный каучук нагревали без добавок и с оксидом цинка в последнем случае [25] значительно увеличилась скорость сшивания. Все это свидетельствует об участии промежуточных продуктов ирисо- [c.265]

Полибис(дитиокарбаматы) металлов получают поликоординацией динатриевых солей бис(дитиокарбаминовой кислоты) с ацетатами металлов [19]. Никель-, цинк- и кобальтсодержащие полимеры 20 синтезируют в водной среде. При аналогичной реакции [c.313]

Полибис(дитиокарбаматы) металлов — аморфные вещества [16]. По данным динамического ТГА, наиболее устойчивы никельсодержащие полимеры. Повышенной термостойкостью обладают полимеры, содержащие бензольные ядра. Заметное разложение этих полимеров начинается в интервале температур 200—300° С, причем механизм деструкции на воздухе и в инертной атмосфере один и тот же [16]. Хотя в одной из ранних работ с достаточной определенностью было установлено, что такие полимеры имеют лине1Шое строение (за исключением медьсодержащих полимеров), недавно появились данные о двух- и трехмерном строении [17, 18]. При исследовании электропроводности некоторых классов хелатных полимеров, включая полибис(дитиокарбаматы) металлов (табл. [c.314]