Взаимодействие компонентов окислительно-восстановительной системы с раствором

Этот продукт содержит очень небольшое количество связанного Ре2+ (однако достаточное для прививки незначительного числа высокомолекулярных цепей синтетического полимера). При взаимодействии его с водным раствором или эмульсией мономера в присутствии минимального количества перекиси водорода, которого в отсутствие второго компонента окислительно-восстановительной системы (Ре +) недостаточно для инициирования реакции полимеризации и, следовательно, для образования гомополимера, происходит полимеризация мономера непосредственно на образующемся в этих условиях макрорадикале целлюлозы по схеме [c.401]

С использованием потенциальных (характеристических) кривых М. М. Дубинин разрешил проблему прогнозирования свойств микропористых сорбентов. При каталитических процессах, взаимодействии дисперсных материалов с полимерами и во многих других практически важных системах доля активной поверхности обычно составляет незначительную часть общей поверхности твердого вещества (часто менее 17о). В этих случаях для прогнозирования свойств твердых веществ необходимо относить адсорбционные характеристики к соответствующей доле активной поверхности, т. е. производить измерения при крайне низких давлениях или концентрациях адсорбтивов. Измерения упрощаются, если для исследования адсорбции компонентов окислительно-восстановительных систем использовать потенциометрию. При этом обязательным условием является химическая и электрохимическая обратимость процессов. Если твердое вещество обладает достаточной электронной проводимостью, то из него можно изготовить, например, прессованием, электрод и применить его как индикаторный при изучении адсорбционных характеристик. Более универсальна методика, основанная на применении индифферентного электрода в растворе солей железа (III) и (II), с помощью которой могут быть исследованы любые дисперсные и пористые материалы. [c.204]

Термодинамическая теория окислительного потенциала рассматривает окислительный электрод как индифферентный по отношению к раствору проводник электрического тока [6—12]. Поэтому в качестве электрода может быть применен любой, не взаимодействующий в данных условиях с раствором металл платина, золото, вольфрам, ртуть и т. д. Следствием термодинамической теории является деление систем на обратимые , в которых потенциал может быть измерен, и необратимые , в которых лотенциал измерить невозможно. Критерием обратимости или необратимости системы считается возможность или невозможность измерения в ней окислительного потенциала [7]. Величина окислительного потенциала в обратимой системе должна зависеть не от материала и состояния поверхности электрода, а только от концентрации и природы окисленных и восстановленных компонентов реакции [11]. Термодинамическая теория справедлива при условии достижения равновесия между окислительно-восстановительной системой и электродом. Термодинамическая теория не может, однако, характеризовать систему до наступления равновесия. Известно вместе с тем, что в слабых, т. е. имеющих слабую тенденцию вызывать потенциал на электроде, системах время установления потенциала может исчисляться не только часами, но и сутками [7—9, 17, 18]. К слабым системам относятся, как правило, системы молекулярно-водородные и в особенности кислородные. Впервые вопрос о кинетическом характере окислительного потенциала рассмотрен в работах Н И. Некрасова [19], где показано, что в случае достижения предельного потенциала в неравновесных системах или окислительного потенциала в равновесных, но медленно реагирующих системах, величина его определяется кинетическими факторами. Можно, однако, показать, что кинетические факторы имеют существенное значение не только при измерении окислительного потенциала в слабых системах — регулируя соответствующим образом кинетику установления потенциала, в принципе можно измерить окислительный потенциал в любых химически обратимых системах. [c.169]

Как уже говорилось, протекание в окислительно-восстановительных системах комплексообразования, протолитических или других химических процессов, изменяющих состояние компонентов этой системы,, приводит к изменению величины окислительного потенциала и, как следствие, к изменению э. д. с. гальванического элемента. Последний должен быть составлен из таких полуэлементов, чтобы измеренная э. д. с. была источником сведений о концентрациях взаимодействующих в растворе веществ, которые могут находиться в ионной или молекулярной формах. [c.60]

Вещества, образующие окислительно-восстановительную систему, часто вступают во взаимодействие с другими компонентами раствора, что приводит к изменению состояния этих веществ вследствие протолитических процессов, образования комплексных соединений, ассоциации и других процессов. Перенос электронов будет происходить между частицами, отличными от исходных, что вызовет изменение окислительного потенциала системы. Если в уравнении (1.16) под [Ох] II [Ие(1] будем понимать общие концентрации исходных частиц, то ф Ф° при [Ох] = [Ке(1]. [c.19]

Было показано, что во время облучения на электродах, введенных в раствор, наблюдается изменение потенциала. В случае электродов из платины и золота значение потенциала определяется вовлечением в электродную реакцию продуктов радиолиза воды [108, 1091, причем выяснилась селективность электродов (на платине устанавливается потенциал, близкий водородному, благодаря реакциям восстановительного компонента радиолиза, тогда как на золоте в результате взаимодействия с окислительным комнонентом устанавливается значение потенциала 0,9 в против водородного). В принципе на основе этой системы может быть создан радиационно-гальванический элемент [107]. Такой элемент может быть также создан на основе кислого раствора сульфата железа [110]. Однако к. п. д. таких элементов пока не превышают 0,03, так что практического значения они не имеют. [c.354]

Если распад персульфата происходит в присутствии спирта (в частности, целлюлозы), то в результате передачи цепи образуется макрорадикал целлюлозы, который и инициирует привитую полимеризацию. В условиях, при которых затрудняется взаимодействие радикалов 804- с мбномером, образование гомополимера сводится к минимуму. Это условие выполняется при прививке мономеров на волокно, предварительно обработанное водным раствором персульфата, из паровой фазыили взаимодействием с чистым мономером, в который ЗО или ЗгОГ не диффундируют. Количество гомополимера, образующегося при прививке по этому методу, не превышает 20—25% от общего количества про-реагировавщего мономера. Персульфат аммония может быть использован и как компонент окислительно-восстановительной системы, например, совместно с тиосульфатом [c.480]

В практике оксредметрии нащел широкое применение формальный окислительный [56] или среднеточечный окислительный [И, гл. 3 57, гл. 3] потенциал °ф. Он равен окислительному потенциалу системы, измеренному при равенстве концентраций как окисленной, таки восстановленной форм и фиксированной ионной силен совпадает с кажущимся стандартным окислительным потенциалом, если компоненты окислительно-восстановительной системы не взаимодействуют с другими компонентами раствора если же взаимодействие происходит, то ф II ф° отличны. [c.19]

На измерение потенциала в слабозабуференных окислительновосстановительных системах и в системах, взаимодействующих с материалом электрода, оказывает влияние память электрода. Это влияние обусловлено образованием слоя окислов или других соединений и адсорбцией компонентов окислительно-восстановительной системы на поверхности электрода. Катодная поляризация приводит к восстановлению поверхности, особенно в случае тонкослойных электродов, способствуя повышению его каталитического действия [91, 92]. Адсорбированные вещества с поверхности электрода можно снять путем механической или химической обработки (например, в 20% растворе едкого натра [93]). При измерениях в буферных окислительно-восстановительных системах рекомендуют обрабатывать электрод горячими азотной кислотой [69] или хромовой смесью, а затем 10%-ной щелочью [75]. Потенциал устанавливается быстрее и более воспроизводим, если электроды хранят в растворах NaOH или КОН [93]. [c.58]

Pt(H2) I HjSO i i Ox/Red Au Pt где Ox/Red — окислительно-восстановительная пара, компоненты которой химически не взаимодействуют с золотом и платиной. В самом деле, в рамках концепции электронного равновесия на всех границах раздела ЭДС электрохимической цепи можно представить как разность электрохимических потенциалов сольватированного электрона в областях раствора вблизи правого и левого электродов. В записанных выше цепях вблизи правого электрода определяется окислительно-восстановительной системой Ox/Red и не зависит от природы индифферентного металла, который здесь служит лишь в качестве носителя свободных электронов. Следовательно, остается неизменной и ЭДС, поскольку левые электроды в рассматриваемых цепях идентичны, т. е. значения вблизи левых электродов также постоянны. Таким образом, благодаря электронному равновесию на границах раздела раствор/Pt [c.139]

Для того чтобы записать уравнение окислительно-восстановительной реакции, прежде всего надо знать исходные вещества и конечные продукты реакции. В отдельных случаях однозначный ответ можно получить из расчета, основанного на данных об окислительно-восстановительных потенциалах соответствующих редокс-пар (разд. 33.5.1.5). Однако часто приходится устанавливать полученные в реакции. вещества с помощью химического анализа. Особое внимание следует обращать на возможность выделения в ходе реакции газов. Например, при реакции пиролюзита МпОг с соляной кислотой цвет и запах выделяющегося газа указывает на образование хлора, а цвет и другие свойства раствора — на образование Мп +. Зная компоненты системы, можно установить состав сопряженных окислительно-восстановительных пар, взаимодействующих в данной реакции. В нащем примере такими парами являются МПО2/МП2+ и С1 /С12- Сначала запишем по 1уреакции для обеих сопряженных пар. Начнем с определения степени окисления, которую атомы элементов имеют в окисленном и восстановленном состоянии. Далее найдем число электронов, которые участвуют в каждой полуреакции [c.410]

Если одна из систем имеет достаточно высокую концентрацию (хорошо уравновешена), а вторая — низкую, то вторая система практически принимает потенциал первой. На этом основано применение окислительно-восстановительных индикаторов (см. раздел II, Д). Далее, чем ближе потенциал системы к значению ее 0 (Сок/Своо = 1), тем он устойчивее (оба эти свойства можно сравнивать с зависимостью буферной емкости в кислотно-основном равновесии от концентрации компонентов и различием между значением pH буферного раствора и р/С кислоты, использованной для его приготовления). На указанном выше взаимодействии и основано окислительно-восстановительное титрование, в котором слабый восстановитель окисляется более сильным окислителем, или наоборот. Если стандартные потенциалы этих систем различаются достаточно сильно, то в точке эквивалентности происходит резкое изменение потенциала его значение в этой точке определяется выражением [c.233]

В растворе, содержащем окислительно-восстановительную систему, могут протекать различные химические процессы, внешним проявлением которых является изменение окислительного потенциала системы. Происходит это прежде всего при изменении соотношения между концентрациями окислителя и восстановителя, а также в случае, когда окислительновосстановительная система изолирована в смысле окислительно-восстановительного взаимодействия. При условии постоянства ионной силы величина окислительного потенциала определяется отношением концентраций (активностей) частиц, участвующих в электродной окислительно-восстановительной реакции. То, что она меняется, отражает взаимодействие этих частиц с компонентами раствора, которое приводит к изменению их состояния вследствие протолитических процессов, комплексообразования, ассоциации и др. Образование частиц нового вида приводит к изменению активности электроноактивных частиц, а, значит, и электронов и, как следствие, окислительного потенциала системы. Отсюда следует принципиальная возможность изучения любых равновесных процессов, течение которых вызывает изменение. окислительного потенциала системы. [c.43]

В случае никелевых систехМ, вероятно, наблюдается родственное явление, поскольку каталитически активные продукты взаимодействия алюминийорганического соединения с солью никеля склонны к восстановлению до неактивного металлического никеля. Последний выделяется в пирофорном состоянии и должен легко окисляться кислородом вновь до Ni +. Способность кислорода к быстрой координации с никелем в низшей степени окисления доказана [185] выделением стабильных в растворах при —35 °С комплексов типа [( 6H5)3P]2 Ni-02. В присутствии больших количеств кислорода окислению подвергается и алкилалюминийгалоге-нид, что снижает активность катализатора. Таким образом, акти-вируюш,ее влияние кислорода может быть объяснено осуществлением окислительно-восстановительного регенеративного цикла с участием обоих компонентов каталитической системы. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология