Введение и ранние теории

Важным элементом, играющим существенную роль в теории парожидкостного фазового равновесия, является понятие коэффициента активности компонента неидеального раствора, определяемого аналогично введенному ранее коэффициенту фугитивности чистого вещества [c.42]

Согласно наиболее ранней теории положительное привыкание объясняется тем, что постепенно выпадающие в осадок агрегированные коллоидные частицы адсорбируют электролит, в результате чего уменьшается его эффективная концентрация в межмицеллярной жидкости и коагулятора для полной коагуляции системы требуется добавить больше, чем при одновременном его введении. [c.303]

Теории, называемые строгими, ставят своей задачей вывести все структурные характеристики, опираясь исключительно на сведения о молекулярных свойствах, потенциале межмолекулярного взаимодействия. Эти теории оперируют молекулярными функциями распределения, определяющими вероятность заданной конфигурации группы из двух или более частиц и позволяющими учесть корреляции в положениях частиц. Введенная ранее радиальная функция распределения может быть названа двухчастичной корреляционной функцией. Метод молекулярных функций распределения является общим для жидкостей и газов однако единство подхода осуществляется на иной основе, чем в теории Ван-дер-Ваальса, где корреляции в системе не принимались во внимание, а газы и жидкости рассматривались как бесструктурные. [c.202]

На основе введенных ранее понятий элементарных потоков dKи dG получают уравнения расхода для конечных живых сечений и участков аппаратов, трубопроводов. Для нахождения полного массового потока в единицу времени через живое сечение / проинтегрируем второе из выражений (114) по сечению / и используем теорему о среднем [c.77]

Одно из главных достижений квантовой механики заключается в том, что существование дискретных уровней энергии автоматически вытекает из волнового уравнения и не требует введения каких-либо дополнительных условий, которые был вынужден вводить Бор в его более ранней теории. Особенно удачным оказалось то обстоятельство, что в случае атома водорода, применительно к которому боровская теория полностью согласовалась с экспериментом, новая теория также привела к полному согласию с экспериментальными данными. В случае атома гелия теория Бора дала неправильные значения энергии новая же теория позволила вычислить их с той степенью точности, [c.29]

Б результате теоретического анализа и проведенных исследований [1] было показано, что скорость восстановительного процесса лимитируется взаимной диффузией реагентов через слой продукта реакции, что все факторы, как то тонкое измельчение реагирующих компонентов, брикетирование, повышение давления при брикетировании, введение в шихту легкоплавких флюсов ИТ. д. — увеличивают скорость реакции. Было показано, что диффузионный характер процесса не допускает течения поли-молекулярных реакций, как это предполагается предложенными ранее теориями, и что при диффузионном характере процесса установление механизма процесса отпадает как главнейшая задача исследования, ибо допускается много решений. [c.10]

Основные результаты простой теории ЛКАО — МО, описанные в предыдущих главах, оказались весьма полезными для объяснения физических и химических свойств молекул. Однако не следует забывать, что в основу этого метода с целью облегчения расчетов было положено несколько упрощающих предположений. Хотя принятые допущения оказались в этом отношении весьма полезными, их справедливость проблематична. Поэтому мы считаем необходимым посвятить настоящую главу более подробному рассмотрению и переоценке некоторых введенных ранее принципов. [c.150]

В заключение отметим, что, как следует из молекулярных теорий, в цепях с большими энергетическими барьерами внутреннего вращения [/о преодоление их — основная причина внутреннего трения. Поэтому цепочки с большим внутренним трением являются кинетически жесткими - в соответствии с введенной ранее терминологией. [c.49]

Прежде всего изложим основные результаты элементарной теории Гайтлера — Лондона для молекулы Нг при этом будем пользоваться обозначениями, уже введенными ранее в разд. 3.5. Если пренебречь возможным конфигурационным взаимодействием (КВ), то самые низкие по энергии синглетное и триплетное состояния можно представить функциями Of ч Ф [см. формулы (3.5.3)]. Раскрывая детерминанты, эти функции можно записать в виде произведений пространственных и спиновых множителей таким образом, [c.191]

ВВЕДЕНИЕ И РАННИЕ ТЕОРИИ [c.9]

Введение и ранние теории И [c.11]

Введение и ранние теории 13 [c.13]

Введение и ранние теории 15 [c.15]

Введение и ранние теории 21 [c.21]

Введение и ранние теории 2 [c.25]

Ранее было показано, что феноменологическая теория распространения света позволяет при введении комплексного показателя преломления рассматривать два явления вращение плоскости поляризации и кругового дихроизма. Такой же подход возможен и на более глубокой физической основе. Комплексная величина показателя преломления означает, что поляризуемость молекулы является также комплексной величиной. [c.194]

Некоторые исследователи для объяснения ионного обмена применили теорию электрокинетического потенциала. Введением новых ионов во внешний раствор можно нарушить равновесие диффузного слоя. Тогда некоторые из новых ионов, вошедших в этот слой, заместят ранее находившиеся там. Происходящий обмен зависит от концентрации ионов и pH среды, чего нет при обмене в кристаллической решетке, где ионообменные позиции насыщаются в соответствии с суммарной емкостью обмена независимо от изменений pH или концентрации. [c.118]

Этот результат, полученный из кинетической теории газов, был ранее введен Авогадро как постулат. [c.98]

Резюмируя, можно сказать, что правила, согласно которым наиболее устойчивы конфигурации типа благородных газов, введенные на раннем этапе развития теории валентности, успешно прошли проверку временем и согласуются с имеющимися расчетами по методу МО. Большой интерес представляет проведение расчетов по методу МО для молекул, не подчиняющихся этим правилам. [c.131]

Ранее было сказано, что для молекулы воды существуют четыре операции симметрии, однако пока были упомянуты только три. Четвертая операция важна, хотя и тривиальна. Это тождественное преобразование, т. е. операция, оставляющая молекулу неподвижной. Ее обозначают буквой Е (или иногда /). На первый взгляд эта операция может показаться излишней. Необходимость ее введения обусловлена тем, что на основе теории групп можно построить алгебру операций симметрии молекулы воды. Чтобы выразить тот факт, что последовательное выполнение двух операций поворота вокруг оси Сг оставляет молекулу в исходном положении, нужна тождественная операция. Алгебраически это можно представить в впде [c.137]

Поразительная специфичность действия ферментов привела к созданию теории замка и ключа, согласно которой для протекания реакции необходимо точное структурное соответствие между субстратом и активным центром фермента. Проведенные эксперименты убедительно доказали адекватность этой идеи, однако сама теория претерпела существенное изменение. Считается, что если фермент — это замок , а субстрат — ключ , то введение ключа в замок часто индуцирует конформационные изменения в молекуле белка. Имеется множество работ, в которых показано, что фермент укладывается вокруг субстрата, обеспечивая более точное соответствие подгоняемых структур. В пользу этого говорят данные по изменению спектров кругового дихроизма, спектров поглощения в УФ-области и констант седиментации, а также результаты исследования структуры комплексов ферментов с ингибиторами методом рентгеноструктурного анализа. Как мы уже видели ранее (гл. 4, разд. Д, I), идея индуцированного соответствия оказывается весьма плодотворной и при обсуждении взаимодействий субъединиц. [c.42]

И. Рихтер исходил из закона нейтральности, ранее установленного К. Венцелем. В своих рядах он видел закон природы, выражающий силу сродства между кислотами и основаниями (на основе соединительных масс). И. Рихтер пытался составить геометрическую прогрессию численных отношений кислот и оснований в солях для доказательства мнимого закона. Он не признавал атомную теорию, поэтому не мог развить открытой им стехиометрии. Однако его ряды привлекли внимание некоторых химиков. Г. Фишер поместил таблицу (рядов) во введении к немецкому изданию книги К. Бертолле. В дальнейшем сам К. Бертолле включил в другую свою книгу — Опыт химической статики (1803) — эту же таблицу. Несмотря на это, идеи, положенные в основу рядов нейтрализации, не получили дальнейшего развития в работах ученых начала XIX в. [c.73]

Подготовка пособия была завершена после кончины М. X. Ка-рапетьянца (в 1977 г.) вторым автором С. И. Дракиным. Был использован материал изданных ранее учебных пособий М. X. Карапетьянц, С. И. Дракин. Строение вещества. М., Высшая школа, 1978 М. X. Карапетьянц. Введение в теорию химических процессов. М., Высшая школа, 1975 и других книг, брошюр, статей, а также рукописей М. X. Карапетьянца. В составлении разд. 6.6 принял участие проф. В. Н. Дроздов (МХТИ им. Д. И. Менделеева), [c.5]

Среди статистических теорий в химии наиболее широко используется классическая статистика Больцмана. Лищь поведение электронного газа в твердых телах нельзя описать с помощью этой статистической теории. Тем не менее при обсуждении свойств систем, содержащих множество молекул, используются уже введенные ранее представления (гл. 6) квантовой механики, так как в первую очередь наща цель состоит в том, чтобы показать, как через параметры, определяющие энергию молекулы (поступательного, вращательного, колебательного движения), можно выразить термодинамические свойства всей системы (причем энергетические характеристики задаются как реще-ния уравнения Шрёдингера). [c.291]

Определение функции распределения по кинетическому уравнению— основная задача как в статистической механике, так и в кинетической теории. В линейной области, соответствующей малым отклонениям от локального равновесия, можно с успехом использовать вариационный метод [131]. Заметим, что при рассмотрении несамосопряженных задач вдали от локального равновесия (область нелинейности, система во внешнем поле и т. п.) уже невозможно вывести кинетические уравнения из лагранжиана. В этом разделе будет показано, что понятие локального потенциала, введенное ранее в макроскопической физике, можно использовать для определения функции распределения, по крайней мере методом последовательных приближений [124—126, 153]. [c.146]

Ко времени выхода в свет первого издания книги начался пересмотр ряда введенных ранее представлений (см., например, [488а, 495а]), что до некоторой степени нашло отражение в первом издании книги Валентность . Автор сделал ряд предостережений против неправильного толкования таких терминов, как структура , резонанс структур , явление обмена и др. Было уделено много внимания обоснованию вводимых представлений и подробному анализу степени их приближенности. Этим книга выгодно отличалась от многих других книг по теории химической связи, изданных в тот период. Правда, изложение во многом следовало историческому аспекту развития квантовой химии, но в те годы это казалось естественным. [c.6]

В 60—70-е гг. развитие теории релаксационных свойств макромолекул пшо в зна< ельной мере по линии уточнения полуфеноменологичес-ких и модельно-молекулярных теорий, в которых уже более детально учитывались конкретные локальные молекулярные механизмы Подвижности поворотно-изомерный и крутильно-колебательный, введенные ранее в статистические теории равновесной гибкости Волькеншгейном и Бреслером с Я. Френкелем. [c.8]

По-прежнему полезными являются монография Инграма [1055] и цикл более ранних обзоров группы исследователей Кларендоновской лаборатории [1056]. Более полная компиляция данных по 1965 г. включительно стала доступна благодаря таблицам Ландоль-та — Бернстейна [1057]. Берсон и Бед [17] написали учебник, в котором дано введение в теорию ЭПР и описаны приложения метода в химии и биологии. Монография Пейка [18] является учебником для углубленного изучения, в котором теория ЭПР рассматривается с точки зрения физика. Он не касается экспериментальных аспектов метода или химических применений вообще. Книга особенно полезна как критически написанный конспект и источник ссылок на более ранние теоретические статьи. Слегка устаревшей, но чрезвычайно ценной является монография Лоу [c.9]

В 1905 г. Эйнштейн обобщил гипотезу Планка (разд. 2.1) о том, что атомные осцилляторы могут поглощать или испускать энергию только дискретными квантами, предположив, что само излучение состоит из неделимых квантов или фотонов. Энергия, связанная с отдельным фотоном, должна быть пропорциональна частоте света, поскольку энергия пучка постоянной интенсив- ности пропорциональна частоте света. Оказалось, что коэффи-циент пропорциональности, связывающий энергию фотона с его частотой, был уже введен ранее Планком в его теории. Эту по-стоянную обозначают символом к. Наряду с зарядом электрона ч и скоростью света она представляет собой одну из фундамен-тальных физических постоянных, имеет размерность энергиях время и значение, равное 6,6-10 Дж-с. Соотношение [c.17]

Первые теоретические исследования эффекта Марангони были проведены Пирсоном [122] в 1958 г. и Стернлингом и Скривеном [160]. При построении количественной теории возникновения нестабильности использованы упрощенная двумерная модель вращающихся ячеек, которая качественно согласуется с различными экспериментальными наблюдениями, полученными впоследствии. Теоретические изыскания выполнили также Дэвис [40], Гросс и Хиксон [62], Лайтфут и др. [101, 175] и Рукенштейн [138, 140]. Позднее Брайэн, Смит и Росс [17, 18, 19] высказали предположение, что адсорбционный слой Гиббса может оказывать сильное стабилизирующее влияние на конвективные потоки Марангони. При анализе они учитывали эффект, связанный с адсорбцией Гиббса, который был введен в раннюю теорию гидродинамической устойчивости, и достигли более приемлемого соответствия с экспериментальными наблюдениями. Очевидно, однако, что потребуются еще многочисленные исследования, прежде чем станет достаточно понятным явление поверхностной турбулентности и наступит момент, когда теория окажется пригодной для проведения инженерных расчетов. [c.215]

Купер (1858), исходя из модели молекулы как связанной совокупности атомов, представления о хи-мических связях и представления об определенной валентности атомов в молекуле, следовавшего из работ Франкланда (1852), попытался описать строение ряда молекул графическими формулами, передающими последовательность связи атомов. Идеи Купера не были развиты им в последовательную общую теорию. Графический способ Купера для описания строения в дальнейшем развился в язык химических формул строения молекул. Кекуле (1859—1861) высказал положение о том, что молекулы органических веществ содержат цепочки атомов углерода. Опираясь на введенное ранее понятие валентности, Кекуле выдвинул положение о четырехвалентности атома углерода в органических соединениях. [c.18]

Информационный критерий проверки гипотез о законе распределения основан на использовании некоторых понятий теории информации неупорядоченносги и неорганизованности ранее- введенных для исследования управляющих систем [199— 201]. [c.157]

На практике наблюдается тенденция объединения коксовых батарей по четыре. Применение такой теории можно видеть на коксохимическом заводе в Аадеевке (близ Донецка, Украина), введенном в эксплуатацию в 1963 г., где а 1967 г. работала группа из четырех коксовых батарей такого типа. Вторая группа коксовых батарей в то время строилась, а третью было решено построить. Этот завод будет производить, следовательно, 1900x365x12 - 8,3 млн. т кокса в год, т. е. 7з всего кокса, производимого во Франции или столько же, сколько производят все французские коксовые заводы при угольных шахтах. Как было указано несколько ранее, в СССР ныне наблюдается тенденция к уменьшению ширины коксовых печей с 450 до 410 мм, в результате чего период коксования сокращается с 17 до 14 ч. Так как в СССР не стремятся увеличивать темп выдач, то батарея будет состоять уже не из 65, а из 77 коксовых печей. [c.448]

Чтобы по формуле (III. 1) рассчитать лГт, надо решить механическую задачу о движении системы, т. е, определить фазовую траекторию системы при заданных начальных условиях. Как уже отмечалось во введении, подобный путь решения в применении к макроскопической системе наталкивается на огромные практические трудности, хотя развитие вычислительной техники открывает здесь широкие перспективы. Решением уравнений движения (если практически такое решение доступно) можно получить наиболее полные, в рамках классической теории, сведения о поведении конкретной рассматриваемой системы. Однако чисто механический подход имеет ограничения принципиального характера, о которых говорилось ранее, и не достаточен для анализа общих закономерностей наблюдаемого на опыте поведения макроскопических систем (термодинамических закономерностей). Такие фундаментальные термодинамические параметры, как температура, энтропия, химический потенциал, не являются средними значениями механических величин и по формуле (III. 1) рассчитать эти параметры нельзя (в формуле (III.1) интересующие нас параметры просто отсутствуют). [c.44]

В письме к Ван Монсу от 12 декабря 1798 г. Ф. А. Грен — один из самых настойчивых немецких противников теории Лавуазье — отмечал, что и он наконец убедился в правильности экспериментов Лавуазье и отказывается от теории флогистона. Он писал Эта теория, которую я ранее поставил в основу химии, теперь так пошатнулась в самом своем фундаменте, что я счел бы себя низким предателем истины, если бы стремился далее ее защищать . В 1792 г. С. Ф. Гермбштедт 2 опубликовал на немецком языке учебник Лавуазье под названием Система антифлогистической химии . Во введении ко второму изданию (1800) этого учебника С. Гермбштедт писал Убедившись в достоверности установленных знаменитым Лавуазье в его системе законов, заимствованных из чистого опыта, я решился в первом издании моей книги пересадить ее на немецкую почву, и у моих читателей еще должно быть свежо в памяти, как за это критиковали меня. Между тем мной не руководили ни слепая вера, ни стремление искать новинку, нанротив, мои убеждения основывались на собственном опыте и основательной проверке... Теперь все перешли к новому учению, и с этим я охотно забываю о терпеливо перенесенной несправедливости, так как достигнутая победа предоставила мне наилучшую награду [c.100]

Предлагаемая читателю книга посвящена дальнодействующим поверхнрстным силам, влияние которых не ограничено монослоем, а распространяется на десятки и сотни прилегающих к поверхностям слоев молекул. Переход от господствовавшей ранее концепции близкодействия к концепции дальнодействия означал одновременно переход от мира двух измерений к несравненно более богатому физико-химическими следствиями миру трех измерений. Этот переход был длительным и многоступенчатым. Начало было положено теорией Гуи—Чепмана диффузных ионных атмосфер, которая совместно с теорией молекулярных сил Лондона послужила основой для развития (начиная с 1937 г.) теории устойчивости лиофобных коллоидов Дерягина—Ландау—Фервея—Овербека (ДЛФО). В дальнейшем эта теория была усовершенствована за счет введения сил иного рода и обобщена путем ее приложения к взаимодействию неодинаковых частиц (гетерокоагуляция). Теория ДЛФО лежит в основе таких крупных практических проблем, как флотация, водоочистка, адгезия частиц, управление свойствами дисперсных структур, массообмен в пористых телах и взаимодействие биологических клеток. [c.3]

Стереохимия всегда была узловой проблемой в органической химии. Поэтому не только целесообразно, но и логично, что часть 1, служащая кратким введением к настоящему тому, посвящена современному состоянию стсреохимических концепций, а также неизбежно связанному с ним усложнению номенклатуры. Углеводороды, буть то насыщенные или ненасыщенные, алифатические или ароматические, имеют очень важное значение в промышленности и за последние годы в равной мере привлекали внимание теоретиков и экспериментаторов. В главах 2.1—2.6 показано, как взаимодействие теории и практики способствовало прогрессу химии углеводородов. Главы 2.7 и 2.8, посвященные химии реакционноспособных промежуточных частиц, служат связующим звеном с остальными частями тома. Если ранее основное внимание здесь уделялось карбкатионам, то теперь синтетическая ценность признается и за другими реакционноспособными частицами, особенно за карбанионами, а также за свободными радикалами, карбенами [c.16]

Биофизика есть физика живых организмов. Термодинамический и теоретико-информационный анализ явлений жизни снял кажущиеся противоречия между физикой и биологией. Нельзя не согласиться с Эйгеном, когда он утверждает, что современная физика в принципе достаточна для объяснения явлений жизни, для обоснования биологии [13]. Такое обоснование требует введения новых понятий (например, понятия селективной ценности информации), но не построения принципиально новой физики. Новая физика, скажем, квантовая механика или теория относительности, возникала в результате установления границ применимости ранее принятых представлений. В биологии мы пока не встречаемся с такими границами для физики. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология