Определение элементарного селена

В большинстве определений анализируемую пробу сначала растворяют, затем выделяют элементарный селен и теллур в тонкодисперсной форме, которая удобна для реакции с серной кислотой. [c.387]

Аналитические сведения. Селен просто определяется в его соединениях -благодаря тому, что он легко переходит в красный элементарный селен. И для количественного определения селен в большинстве случаев переводят в элементарное состояние, но при этом выпадающую первоначально из растворов красную модификацию длительным нагреванием в соприкосновении,с раствором переводят в легче фильтруемую зернистую серую модификацию. [c.807]

Индий Hi сурьма препятствуют определению, поэтому селен предварительно отделяют посредством его восстановления до элементарного смесью хлористого олова и гипофосфита. В качестве коллектора, обеспечивающего полноту выделения микроколичеств селена, используют мышьяк. [c.152]

Показано, что Se (VI) в сильнокислой среде при комнатной температуре окисляет Вг до Вг2, в то время как Se (IV) с бромом не реагирует. Выделившийся Вг2 титруют сернокислым гидразином. При одновременном присутствии шести- и четырехвалентного селена сначала определяют Se (VI), а затем в том же растворе йодометрически сумму Se (IV) и (VI) [28]. Для раздельного определения SeO n SeO сначала восстанавливают хлористым оловом Se (IV), затем элементарный селен отфильтровывают и из фильтрата выделяют Se (VI) кипячением 20%-пого солянокислого раствора [29]. [c.35]

Был предложен также метод определения элементарного селена основанный на том, что в горячих аммиачных растворах нитрата серебра элементарный селен одновременно восстанавливается до селенида и окисляется до селенита [c.358]

Сульфитный метод неприменим в присутствии полисульфидов, которые, как и элементарная сера, взаимодействует с сульфитом. Элементарный селен тоже мешает определению серы вследствие реакции [c.281]

Для определения условий анализа серы в элементарном селене произведены термодинамические расчеты реакций восстановления серы до сероводорода. На основании термодинамических расчетов выбраны условия для 100%-ного выхода Нг5 избыток водорода, температура не ниже 1300° К и давление около 7 атм. Табл. 2, рис. 1, библ. 9 назв. [c.281]

При определении теллура в элементарном селене навеску последнего 0,5—1,0 г растворяют в азотной кислоте (пл. 1,4 г/см") при очень слабом нагревании на водяной бане, добавляя несколько капель концентрированной соляной кислоты. Кислый раствор переносят в делительную воронку емкостью 500 мл, нейтрализуют раствор едким натром, затем прибавляют маскирующую смесь, устанавливают pH 8,5 и далее поступают точно так. как при построении калибровочного графика. [c.350]

Химико-спектральное определение примесей в элементарном селене. 3. Г. Фраткин, И. Г. Поливанова............ 21 [c.22]

Для шламов сернокислотного производства характерно высокое содержание элементарной серы, что вносит осложнение как при определении общего содержания селена, так и при определении элементарного селена, поскольку сера вместе с селеном переходит в сульфитный раствор при подкислении и нагревании раствора выпадает и селен, и сера. Селен в этом случае можно определить только после окисления всей серы до сульфат-ионов, для чего применяют бром и азотную кислоту. Селен при этом окисляется только до селенит-иона. Поэтому в изложенную выше методику следует внести некоторые дополнения и изменения. [c.226]

При определении малых количеств селена и теллура в рудах предварительно отделяют их от сопутствующих элементов. Чаще всего селен и теллур восстанавливают в солянокислом растворе хлористым оловом до элементарного состояния и отделяют фильтрованием с применением коллектора или без него. Далее, используя различие в восстановительных свойствах, избирательно выделяют элементарный селен в присутствии теллура, отделяя их один от другого. Выделение элементарных селена и теллура — длительная операция, не свободная от ошибок, связанных с неполнотой осаждения и с соосажде-иием. [c.358]

Восстановителем по отношению к селену (IV) является также тиомочевина. Реакция между нею и селеном (IV) проходит не мгновенно, поэтому сперва восстанавливают селен (IV) избытком титрованного раствора тиомочевины при 60° С, затем, когда раствор охладится и выделится осадок элементарного селена, титруют избыток тиомочевины бихроматом калия Концентрация кислоты (серной или соляной) должна быть около 6—8 н. Этот способ определения селена оказался наиболее приемлемым при определении селена в сере, содержание селена в которой составляет менее 0,1%. В титруемом объеме может быть до 0,05 мг селена. [c.293]

Ход анализа. Навеску 2—5 г материала, содержащего теллур, сплавляют с 5-кратным количеством перекиси натрия в никелевом тигле. По охлаждении выщелачивают водой, добавляют соляную кислоту и кипятят для удаления выделившегося хлора. Затем восстанавливают теллур (присутствующий в растворе в виде шестивалентного) до элементарного гипофосфитом кальция. При этом в осадок выпадают вместе с теллуром селен, золото и мышьяк. Осадок отфильтровывают, промывают горячей разбавленной соляной кислотой, переносят в стакан и кипятят с концентрированной азотной кислотой до полного растворения всех металлов (кроме золота) добавляют 20 мл 18 н. серной кислоты, выпаривают до дыма,. охлаждают, разбавляют водой, добавляют отмеренный избыток раствора бихромата калия (I мг хрома в I м/1), дают постоять 30 мин и титруют избыток бихромата солью Мора при -1-1,15 в (Нас. КЭ) с платиновым электродом. Определению теллура не мешают селен, медь, свинец, серебро, висмут, сурьма, мышьяк и олово. [c.314]

Метод позволяет определять тысячные доли процента теллура в промышленных объектах (десятые доли миллиграмма в титруемом объеме). Селен не реагирует с перманганатом в щелочной среде, поэтому не мешает определению теллура. Это дает возможность выделять, как обычно, сумму селена и теллура в виде элементарных и- затем, переведя оба элемента в раствор, определять теллур, не отделяя его от селена. [c.315]

При создании полупроводниковых приборов, изготовленных на основе высокочистого селена, необходимо контролировать микропримеси, в частности, серу и галогены, особенно влияющие на физические свойства элементарного селена. Обычно определение микроколичеств серы, содержащейся в селене, проводят окислением образца для перевода серы в окислы. В дальнейшем идут одним из двух путей либо проводят определение сульфит-сульфатно/й серы [1, 2], либо восстанавливают серу до сероводорода [3]. Возможен другой метод анализа — гидрирование непосредственно исходного элементарного селена с последующим определением сероводорода. Элементарные сера и селен легко гидрируются водородсодержащими соединениями [4, 5]. Химическая термодинамика позволяет рассчитать количественный и качественный состав газов, образующихся при гидрировании селена продуктами пиролиза предельных углеводородов. [c.219]

Количественные определения выполняют по реакции селена с 3,3-диаминобензидином, первоначально предложенным для его фотометрического определения в металлической меди и свинце [274], а затем в минеральном сырье [70]. В этих методах селен вместе с теллуром предварительно осаждают в элементарном состоянии на коллекторе—мышьяке, а для маски-172 [c.172]

Препятствующие анализу вещества. Определению мешает молибден, дающий с роданидом в присутствии восстановителя комплекс красного цвета. Мышьяк, сурьма, селен и теллур, восстанавливаясь до элементарного состояния, также мешают определению. Вредно и наличие сильных окислителей, поэтому боль- [c.194]

Чтобы выделить селен и теллур и отделить их от мешающих элементов, их восстанавливают в солянокислой среде до элемен -тарного состояния селен — солянокислым гидразином, теллур — хлористым оловом. Осадки элементарных селена и теллура растворяют на фильтре разбавленной серной кислотой, насыщенной бромом [42]. Такой способ растворения исключает помехи при конечном определении селена, вызываемые органическими веществами бумажного фильтра и фильтробумажной массы (прн растворении осадка азотной кислотой или хлоратом калия в присутствии соляной кислоты эти вещества могут перейти в раствор). Окисление бромом обеспечивает получение селена и теллура в четырехвалентной форме. [c.80]

Если осадок элементарного селена небольшой, селен определяют колориметрическим методом с диаминобензидином или о-фе-нилендиамином. Для этого раствор, полученный после растворения элементарных селена и теллура в кислоте, переносят в мерную колбу емкостью ЮО мл, доливают до метки водой, перемешивают и для определения отбирают подходящую аликвотную часть, а затем ведут анализ, как описано выше. В этом случае необходимо проводить холостой опыт с самого начала анализа. [c.223]

Показана возможность отделения четырехвалентного селена от шестивалентного восстановлением его до элементарной двуокисью серы в 6 н. соляной кислоте или 3 и. серной или хлорной кислоте [9]. Выделение во всех случаях проводят при 96° С. Однако, если в первом случае надо ввести сульфит натрия, оставить на 15 мин и затем нагревать в течение 30 мин для получения черной формы селена, удобной для фильтрации и последующего весового определения, то во втором случае достаточно пропустить ток двуокиси серы в нагретый раствор в течение 15 мин. В этих условиях четырехвалентный селен больше чем на 99% выделяется в осадок. [c.229]

От основной массы свинца теллур отделяют осаждением его с гидратом окиси железа. Вопреки литературным данным золото при этом от теллура не отделяется. Селен отделяют осаждением из солянокислой среды гидразин-хлоридом, золото — адсорбцией на активированном угле. Теллур выделяют в элементарном состоянии. Определение заканчивают йодометрическим методом. [c.87]

Зайковский [58] предлагает использовать для объемного определения селена аскорбиновую кислоту, восстанавливающую селен до элементарного состояния. Избыток аскорбиновой кислоты оттитровывают раствором иода. Описан также объемный метод определепия селена, основанный на восстановлении Se(IV) в 2—3N ИС1 сернокислым ] идразином. Титрование избыточного гидразина иодатом калия производят в присутствии хлороформа [84]. [c.588]

Попытки Малфорда [306] использовать активированное кислородом низкотемпературное озоление для определения мышьяка и селена были довольно успешными при определении мышьяка, поскольку его извлечение из биологических материалов равнялось почти 100%. Селен же извлекался даже при самых благоприятных условиях в количестве 70Нехотя атомно-абсорбционный метод сравнительно мало применялся для анализа селена, Сирен [307] использовал его при определении селена в сетчатке глаз животных. Сирен предполагает, что элементарный селен играет основную роль в механизме зрения. Он обнаружил 7 мкг/мл селена в сетчатке гвинейских свиней, обладающих плохим зрением, и 630—800 мкг/мл селена в сетчатке крачек (птиц) и косуль, обладающих острым зрением. [c.163]

Определение средних количеств Se и Те (от 0,01% до нескольких процентов) чаще всего проводят объемными и полярографическими методами. Хорошие результаты дает метод определения Se, основанный на взаимодействии НаЗеОз с NasSaOg с последующим титрованием избытка ЫагЗгОз йодом, и метод определения Те, основанный на взаимодействии НаТеОз с KJ с последующим титрованием элементарного йода. Чувствительность метода — до 0,01% Зе или Те. Ошибка при содержаниях Зе и Те от 0,05 до 0,5% равна 10% (отн.), при больших содержаниях 2—5% (отн.). Пробу разлагают, тем или иным образом выделяют элементарные селен и теллур, растворяют их вновь (5—6 капель HNO3 4- 10 мл НС1) полученный раствор разбавляют водой и кипятят, прибавив мочевину, для разрушения остатков азотной кислоты. Охлаждают до комнатной температуры. К рас- [c.521]

В качестве коллектора для совместного осаждения из раствора пробы малых количеств селена и теллура можно использовать мышьяк [61], выделяемый также в элементарном состоянии гинофосфитом из 6 н. соляной кислоты в присутствии катализатора — сульфата меди [20]. При определении одного селена коллектором может служить элементарный теллур, осаждаемый при восстановлении раствора трехвалентным титаном [20] для определения одного теллура его можно соосаждать таким же путем на элементарном селене [45]. Но ни один из этих вариантов не отделяет селена и теллура от золота и ртути. Для растворения осадка мышьяка рекомендована смесь азотной и соляной кислот в отношении 100 2 после растворения осадка жидкость осторожно выпаривают с серной кислотой до начала дымления и по охлаждении разбавляют раствором серной кислоты. [c.238]

Тандон и Мехротра [25] восстанавливали селенистую кислоту избытком раствора сульфата двухвалентного хрома и полученный элементарный селен взвешивали. К 25 мл раствора селенистой кислоты, содержащего около 3 г хлорида натрия vi мл концентрированной НС1, прибавляют 40—50 мл раствора rSO , оставляют стоять на 3 часа при периодическом перемешивании и добавлении еще 20 мл раствора rSO . Раствор оставляют на ночь и затем нагревают на водяной бане 30 мин. Элементарный селен полностью осаждается на дно, раствор над осадком становится прозрачным. Раствор охлаждают, испытывают на полноту выделения селена, осадок отфильтровывают через стеклянный, фильтр, промывают водой, спиртом и эфиром, высушивают при 105° и взвешивают. При определении 0,1780 г селена было найдено его 0,1772 и 0,1774 г. [c.84]

Элементарный селен можно определять по методу Эрдэя с сотр. [62 (79)]. Селен реагирует с определенным количеством цианида, [c.316]

Взаимодействие с элементарными веществами. Со всеми галогенами сурьма и висмут энергично взаимодействуют с образованием тригалидов, а при избытке фтора или хлора сурьма образует соответствующие пентагалиды. На воздухе при обычных температурах сурьма и висмут вполне устойчивы. При температуре порядка 600° С они сгорают с образованием соответствующих оксидов типа МегОз. При сплавлении с серой, селеном и теллуром образуются соответствующие соединения, в которых сурьма и висмут трехвалентны. С азотом сурьма и висмут не взаимодействуют. С большинством металлов сурьма и висмут дают сплавы, причем определенные соединения образуются преимущественно с активными металлами (а сурьма и с такими металлами, как никель, серебро, олово). [c.209]

Полярографическое определение металлических примесей в висмуте не представляется возможным проводить без их предварительного отделения. Так, определение свинца проводят после его электролитического отделения в виде РЬОа с дополнительной очисткой от висмута тиомочевиной [36]. Описан метод отделения висмута от свинца путем растворения висмута в ртути, микропримесь переводят в водный раствор и полярографируют [37], Медь отделяют рубеановой кислотой [38] в присутствии цитрата калия и ЫН40Н, удерживающих в растворе висмут и другие элементы. Селен определяют методом осциллографической полярографии [27] после осаждения его в элементарном виде с коллекторами. Показано, что возможно отделить 1—10 мкг 8е от 2—10 г В1. Достигнута высокая чувствительность определения—10- %. Условия электролитического выделения висмута из азотнокислых растворов были подробно изучены при определении свинца, кобальта, кадмия и цинка [25] на фоне роданида калия, а также никеля [39], молибдена и ванадия [40]. [c.327]

Днампнонафталин образует с селеном при рН 2 соединение красного цвета t0H6N2Se, пригодное для гравиметрического определения миллиграммовых количеств селена [11]. В смеси d—Hg—Те или теллуридов сурьмы и висмута предложено определять теллур в повой весовой форме — Те02. В отличие от элементарного теллура, это соединение можно нагревать до 120—140° С без окисления [12, 13]. Описано гравиметрическое определение селена и теллура после восстановления их до элементарного раствором сульфата ванадия (II) [14]. [c.34]

Описан оригинальный метод йодометрического определения селенита в присутствии селената. Селенит восстанавливают аскорбиновой кислотой до элементарного селена, который затем переводят в селенонианид и титруют йодометрически. Селенат аскорбиновой кислотой не восстанавливается [20]. Разработан также вариант последнего, заключающийся в окислении селено-иианнда бромом н последующем йодометрическом титровании образующегося бромцпана [21]. [c.34]

Как абсорбциометрическому, так и флуоресцентному определениям должно предшествовать концентрирование теллура. Для этой цели рекомендованы при анализе руд — осаждение гипофосфитом из GU H l на коллекторе (мышьяке) или титаном (III) из растворов 4—5Н по H2SO4 и 2—2,5Я по НС1 на селене [66], при анализе элементарного мышьяка — экстракция диэтилдитиокарбоната теллура хлороформом при pH 8,5—8,8 [53, 218]. Пригодность методов осаждения для выделения субмикрограммовых количеств теллура не проверена, а избирательность их недостаточна для выделения таких количеств из многокомпонентных растворов с требуемой степенью чистоты с другой стороны, экстракционный метод эффективен только после удаления основной массы железа, меди, олова и других элементов (в принципе возможно последовательное применение обоих методов). [c.143]

Плотность и микротвердость стекол близка к соответствующим значениям, приведенным в работе [11]. Для сплава стехиометрического состава АзгЗез в стеклообразном и поликристал-лическом состоянии на рис. 20 приведены значения плотности, определенные в широком диапазоне те.мператур [47]. Экспериментально определенные значения микротвердости стеклообразных сплавов удовлетворительно согласуются с теоретически рассчитанными в предположении аддитивной зависимости микротвердости от объемного содержания структурных единиц в стекле. Максимум микротвердости у стекла состава Аз5е1,5 свидетельствует о наличии соединения АзгЗез с трехмерным сетчатым полимерным строением. Монотонное снижение микротвердости при движении от А58е1,5 к элементарному стеклообразному селену указывает на отсутствие соединения АзгЗев (5е А5+8ез/2) у стекол системы мышьяк—селен, полученных в указанном выше режиме синтеза. Падение микротвердости [c.23]

Сплавление со щелочами рекомендуют для руд, не разлагающихся кислотами, например, окисленных сурьмянистых. Для разложения сульфидных руд (медных, свинцовых, цинковых), серных колчеданов, ныле/ и анодных шламов [9] часто используют сплавление с перекисью натрия и содой. При выщелачивании плава водой селен и теллур переходят в водный раствор. Оба элемента при сплавлении окисляются до Ме (VI), гюэ-тому перед выделением их в элементарном состоянии предварительно восстанавливают до Ме (IV) кипячением солянокислых растворов, применяя обратный холодильник или, если требуется определение одного теллура, многократным вынариванием с соляной кислотой. При выщелачивании плава водой происходит отделение селена и теллура от ряда сопутствующих элементов. [c.582]

Чаще всего используют косвенное обьемное определение селена и тел-, iypa с иодистым калием. При взаимодействии селенистой кислоты с KJ выделяются селен и иод последний титруют тиосульфатом натрия с индикатором крахмалом [12, 74, 75, 76]. Однако, если содержание селена >-2 лг, установление эквивалентной точки титрования затруднено из-за красной окраски элементарного селена. Поэтому титрование производят в присут- [c.587]

Определению индия мешают медь, свинец, кадмий, мышьяк, олово, сурьма, висмут, селен, теллур и большие количества кремневой кислоты и железа. Для устранения мешающего влияния этих металлов при определении индия разработаны различные схемы химической подготовки пробы. В ходе анализа свинец выделяют в виде сульфата медь, кадмий и цинк отделяют в виде растворимых аммиачных комплексов, олово и сурьму—в виде летучих хлоридов или бромидов в присутствии окислителя. Мышьяк, селен и теллур отделяют от индия из солянокислого раствора в присутствии восстановителя—солянокислого гидразина. Мышьяк при этом улетучивается в виде А8С1д, а селен и теллур выпадают в осадок в элементарном состоянии. Небольшие количества меди и сурьмы отделяются в виде губки при восстановлении трехвалентного железа (восстановление проводится порошком железа, восстановленного водородом). [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология