Образование комплексов с основаниями

Для количественной характеристики оснований и кислот Льюиса было предложено использовать наборы донорных и акцепторных чисел DN и, 4Л ). Донорное число — это энтальпия образования комплекса основания Льюиса со стандартной кислотой— хлоридом сурьмы( ), взятая с обратным знаком. Предполагается, что энтальпии образования комплексов с другими кислотами Льюиса могут быть рассчитаны, исходя из следующего уравнения [c.117]

Доказательства образования комплексов, основанных на водородных связях, между основными растворителями и молекулами кислоты относятся почти исключительно к минеральным кислотам, особенно к азотной. Саттон [284], вероятно, первым интерпретировал экстракцию азотной кислоты диэтиловым эфиром на основе равновесия [c.50]

С методом осаждения весьма тесно связан титриметрический метод, основанный на реакциях образования комплексов, например [c.314]

Флотация [5.43, 5.44, 5.46, 5.49, 5.55, 5.64, 5.68, 5,69]. Метод основан на образовании комплексов частица — воздушные пузырьки , всплывания их и удаление образовавшегося пенного слоя с поверхности жидкости. В основном используется для очистки [c.476]

Определение химического состава. Массовую долю платины определяют по методу, основанному на взаимодействии платинохлористоводородной кислоты с хлоридом олова с образованием комплекса, имеющего характерное поглощение света отклонение от среднего арифметического трех параллельных определений не более 0,006% абс. [c.77]

Процесс хемосорбции водноаммиачным раствором ацетата одновалентной меди нашел широкое промышленное применение для выделения 1,3-бутадиена из фракций С4 дегидрирования бутана и бутенов [35—39]. Механизм селективного действия указанного медноаммиачного хемосорбционного раствора основан на образовании комплексов непредельных углеводородов с ионами Си+, например [c.676]

На основании исследований с использованием физико-химических методов анализа сделан вывод, что кинетика реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами в присутствии сильных протонсодержащих кислот описывается уравнением обратимой бимолекулярной реакции, а схему образования комплексов в упрощенном виде можно- представить следующим образом [c.68]

Учитывая то обстоятельство, что полициклические ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями обладают низким индексом вязкости, большой склонностью к окислению кислородом с образованием смолистых веществ, указанным выше путем можно отделить от нефтяной масляной фракции нежелательные, низкоиндексные углеводороды. На этом основан весьма важный в технологии производства масел метод очистки их при помощи избирательного растворения нежелательных углеводородов в соответствующих -(селективных) растворителях. Осно-вой принципа очистки при помощи селективных растворителей является свойство молекул последних ассоциироваться с молекулам углеводородов, преимущественно ароматического ряда, с образованием комплексов нерастворимых при данной температуре в очищенном масле. [c.74]

Определение констант равновесия комплексообразования. Спектрофотометрический метод широко применяется не только для определения констант ионизации кислот и оснований, но и может быть использован для нахождения констант равновесия процессов образования различных комплексов. На примере взаимодействия иода с циклогексеном в гексане рассмотрено применение УФ-спектроскопии для определения константы равновесия реакции образования комплексов донорно-акцепторного типа. На рис. 13 приведены УФ-спектры растворов иода и циклогексана в гексане и их смеси. Поглощение в области 300 нм связано с образованием комплекса с переносом заряда [c.26]

Сушествование и роль ММВ с участием протона в нефтяных системах доказаны экспериментально [23,29,69,75,141,143,154...157]. Так, в асфальтенах природных битумов и нефтей значительная часть кислорода входит в состав ОН-групп, почти полностью участвующих в образовании комплексов с Н-связью и не исчезающих даже при очень больших разбавлениях четыреххлористым углеродом [70,75,141,157]. Интенсивность Н-связей возрастает с увеличением содержания кислорода во фракциях асфальтенов или с ростом их полярности [141]. Аналогично ведут себя и КН-группы. Многие гетероорганические соединения битума, в частности, содержащие кетонные, хинонные, карбоксильные и циклические амидные группы, ведут себя как Н-акцепторные основания и активно участвуют в образовании Н-связи [141,157]. Асфальтены и их групповые компоненты при взаимодействии с фенолом и двухатомными спиртами проявляют свойства Н-акцепторных оснований и образуют Н-связи с энтальпией 23-24 кДж-моль- [141,154] не исключается образование и более слабых Н-связей. Концентрация Н-акцепторных оснований в асфальтах не менее 2 ммоль-г а окисление воздухом при повышенных температурах вызывает увеличение их Н-акцепторной основности [154]. Метилирование, ацетилирование и другие реакции связывания активного водорода значительно увеличивают Н-акцепторную основность асфальта, что указывает на то, что в асфальте Н-кислоты и Н-основания находятся в Н-связанном состоянии [141,143,154]. Не исключается возможность образования внутримолекулярных Н-связей [141,143,155]. [c.66]

Пиридин — значительно более слабое основание, чем аммиак. Пиридин образует довольно прочные комплексы с теми же ионами металлов, что и аммиак. Известны комплексы пиридина с ионами серебра, меди (интенсивно синего цвета), никеля, кобальта и др. При образовании подобных комплексов, в отличие от предыдущей группы органических реактивов, не происходит вытеснения ионов водорода. Тем не менее вследствие основного характера этих реактивов равновесие образования комплексов также сильно зависит от концентрации ионов водо рода в растворе, например [c.100]

Объемно-аналитические методы, основанные на свойстве железа изменять валентность. Эти способы, пригодные для определения железа в присутствии большей части других элементов, описаны во второй части книги. Применяют также методы, основанные на образовании комплекса с этилендиаминтетрауксусной кислотой. [c.152]

Методы, основанные на образовании комплексов. Реакции комплексообразования, подобно реакциям осаждения, сравнительно редко применяются в объемном анализе для прямого определения. Однако основные трудности здесь связаны со ступенчатым характером образования комплексных соединений, причем отдельные комплексы нередко мало отличаются друг от друга по свойствам. В известной степени трудности обусловлены недостаточной изученностью реакций образования комплексов. Тем не менее известен ряд важных методов объемного анализа, основанных на реакциях комплексообразования. Так, например, хлориды можно удобно определять титрованием раствором азотнокислой ртути (И) (см. 119). Такой метод позволяет заменить при определении хлоридов соли серебра азотнокислой ртутью (И) и поэтому применяется довольно [c.272]

На основании электронной конфигурации атомов элементов второй группы объясните, почему ионы щелочно-земельных металлов имеют меньшую склонность к образованию комплексов по сравнению с ионами элементов побочной подгруппы. [c.255]

В растворах жидкого аммиака согласно теории сольвосистем все аммонийные соли кислоты, а амиды — основания. Причем последние часто проявляют амфотерность вследствие образования комплексов с ЫН 7 в качестве лиганда. Для растворов жидкого аммиака характерен аммонолиз и другие реакции. [c.286]

Изучение реакций образования комплексов, предусматриваю щее установление их состава и определение констант устойчивости комплексов, можно осуществить, не прибегая ко вторичным концентрационным переменным. Большими возможностями в этом отношении обладает метод частных зависимостей. Он основан на следующих представлениях. [c.620]

Введение в реакционную смесь основания способствует реакции по той причине, что основание связывает выделяющуюся кислоту и облегчает растворение производного одновалентной меди, вероятно, за счет образования комплекса. Основание оказывает влияние на реакционную способность реагирующих веществ и, по-видимому, благоприятствует окислительной конденсации с образованием несимметричных диалкинов. Чтобы избежать нежелательной побочной реакции (11), приводящей к автоконденсации 1-бромалкина с образованием симметричного диал-кина (см. стр. 288), реакцию следует вести строго в заданных условиях. [c.268]

Реактив. Растворяют в малом количестве воды 1,2 г основания дипиридила и 0,7 г сульфата железа (II) Ре504 7Н2О. По мере образования комплекса основание дипиридида постепенно переходит в раствор. Разбавляют водой до 100 мл. При титровании вводят каплю полученного раствора. [c.393]

Поликоиденсация, катилизируемая пиперидином, протекает через образование комплекса основания аминного типа с дитиоизо-цианатом, который, присоединяясь к альдегиду с отщеплением катализатора и диоксида серы, дает нолиазометин [c.192]

В водных растворах ионы металлов являются льюисовскими кислотами, а такие комплексные ионы, как Fe(N0)2 Сг(Н20)Г и А1К ", можно рассматривать как комплексы кислота — основание. Благодаря большой валентной оболочке атомов неметаллов, находящихся ниже второго ряда периодической таблицы элементов (3, Р, С1, Вг, I и т. д.), они могут проявлять свойства как кислот, так и оснований Льюиса. Ион 1 в реакции с ионами металлов (кислота Льюиса) может действовать как основание, давая весьма стабильные комплексы, такие, как ]ig(I) . С другой стороны, 1а может действовать как кислота в реакциях с донорами электронов, приводя к образованию комплексов с различной стабильностью. Равновесие к реакции I" - - 1а 1 в 0,1 М водном растворе сильно сдвинуто вправо (А рави = 140 л1молъ), АН° = — 4,0 ккал. [c.499]

Вследствие этого следует ожидать, что оксид углерода может активно взаимодействовать и с электрофильнымн агентами, с которыми он реагирует как донор электронов, и с основаниями, поставляющими ему недостающие электроны. Тем же обусловлены высокая склонность оксида углерода к образованию комплексов и катализ его превращений карбонилами металлов. [c.542]

Такое же нецелостное соотношение молекул наблюдается при образовании комплекса карбамида с другими органическими веществами. Это необъяснимое исследователями явление не позволяет отнести реакцию комплексообразования к чисто химической. По-видимому (на основании результатов выдолненных нами работ), реакцию [c.37]

Для выделения алкадиенов из смесел с алкенами и насыщенными углеводородами можно использовать хемосорбционные методы, основанные на образовании комплексов с различной стабильностью между непредельными углеводородами и солями металлов переходной валентности, в частности солями меди 1) и серебра. [c.81]

Представлены экспериментальные данные по ароматизации оксимов 4,4-диметил-и 4-метил-4-этилциклогекс-2-ен-1-онов под действием безводной фосфорной кислоты и уксусного ангидрида. Установлено, что оба оксима образуют ацетанилиды с перегруппированным углеродным скелетом, причем этильная группа перегруппировывается легче, чем метильная. На основании этих результатов с привлечением литературных данных высказано предположение о протекании реакции Соммлера-Вольфа через промежуточное образование --комплексов. [c.188]

Начинают применять новый метод разделения ксилолов, основанный на образовании комплексов из четыреххлористого углерода, фтористого водорода и других веществ с нараксилолом. [c.325]

Однако несмотря на то, что фракционирование углеводородов с прямой цепью, основанное на методах карбамидной депарафинизации, представляет значительный интерес, эти работы не получили пока развитпя в промышленном масштабе, что объясняется следуюш,ими технологическими трудностями. Во-первых, для осуществления фракционного разделения н-парафинов, основанного, согласно цитированным работам [169, 257, 296, 297], на введении в сырье небольшой порции карбамида (или его раствора), требуется многостадийный технологический процесс с включением в него таких операций, как образование комплекса, отделение образовавшегося комплекса от непрореагировавшей части сырья, промывка комплекса, его сушка, разрушение этого комплекса и отделение н-парафинов. [c.204]

Вклад гидрофобного взаимодействия в свободную энергию сорбции органической молекулы на ферменте можно оценить теоретически [261. Однако более плодотворными для оценки прочности гидрофобной связи оказались некоторые эмпирические критерии. В их основу положено представление, что образование комплекса белок — органический лиганд, возникаюш,его в результате гидрофобных взаимодействий, можно рассматривать фактически как термодинамически выгодный перенос аполярной молекулы (или ее фрагмента) из воды в органическую фазу беЛка. Величина поверхности связываемой молекулы [40, 41] — это весьма частный критерий, поскольку на его основании нельзя сравнивать комплексующие свойства соединений, содержащих в молекуле различного рода полярные заместители. Недостаточным критерием гидрофобности ингибиторов или субстратов следует считать также и растворимость их в воде. Использование этой величи- [c.26]

Для объяснения этих фактов активный центр химотрипсина представляют обычно (в развитие идей школы Нимэнна [55, 64]) состоящим из участков, комплементарных по отношению к отдельным фрагментам молекулы специфического субстрата [7, 59, 65]. Движущая сила сорбции фрагмента К на ферменте — это гидрофобное взаимодействие. Фактически образование комплекса фермент — субстрат обусловлено тем, что боковая гидрофобная субстратная группа подвергается термодинамически выгодной экстракции из воды в органическую среду белка (см. 4—6 этой главы). Молекулярная модель активного центра была предложена Блоу с сотр. [66] на основании результатов рентгеноструктурного анализа кристаллического химотрипсина (см. рис. 9). Размеры гидрофобной полости в районе активного центра составляют (10—12) х(5,5—6,5)Х(3,5—4) А. Эти размеры достаточны, чтобы вместить боковую цепь триптофана или тирозина, но вместе с тем форма полости делает возможной только лишь одну, строго определенную ориентацию плоскости ароматического кольца. [c.134]

Клопманом была предпринята попытка при помощи квантовой механики рассчитать ж( ткость и мягкость ионов. Исходными данными для расчетов-. послужили энергии внешних электронных орбиталей. Для оснований в качестве внешней орбитали донорного атома была принята заселенная орбиталь, с наибольшей энергией, для кислот — незаселенная орбиталь атома-акцептора, с минимальной энергией. В том случае, если разность энергий этих орбита-лей достаточно велика, при образовании комплекса кислота — основание электронный переход не происходит, что соответствует случаю жесткая кислота — жесткое основание . Взаимодействие атомов осуществляется только, посредством взаимодействия их зарядов — возникает ионная связь. Наоборот,, если энергии внешних орбиталей примерно одного порядка, то становится возможным электронный обмен с образованием ковалентной связи, что соответствует комбинации мягкая кислота — мягкое основание. [c.401]

Термодинамический подход к теории Пирсона. Особый интерес представляют результаты, полученные Арландом при изучении равновесий, соответствующих образованию галогенидных и цианидных комплексов с катионами главных и побочных групп периодической системы. В соответствии с законами термодинамики отрицательное значение свободной энтальпии реакции А0 = Д//-7Т Д5 отвечает образованию устойчивого комплекса. Изучение экспериментальных данных показывает, что при образовании соединений в комбинации жесткая кислота — жесткое основание Д0<0 вследствие увеличения энтропии при образовании комплекса. Так, например, образование фторид [c.401]

Примеры образования комплексов 1Вр41 , [ЫН41 +, [2п и других по донорно-акцепторному механизму служат иллюстра-нией для определения понятий кислота и основание по Льюису (1923). Согласно этой электронной теории кислотой является акцептор электронов, основанием — донор электронов. Кислотно-основная реакция выражается уравнением [c.108]

На основании уравнения (7-19) можно заключить, что комплексо- образованию благоприятствуют отрицательные изменения энтальпии и положительные изменения энтропии, но имеется много примеров, где предпочтительной является только одна из этих величин. Найдено, что относительный вклад каждого из этих фак-горов зависит как от лигандов, так и от того, каков центральный ион металла. Из ступенчатых констант образования можно определить ступенчатые изменения энтальпии. В водных растворах для ассоциации с ионными лигандами эти величины лежат обычно в пределах от +5 до —5 ккал моль, а для нейтральных моноден-гатных лигандов — в пределах от О до —5 ккал моль, но эти ве-. личины для полидентатных лигандов могут достигать и —22 ккал моль. На общую теплоту образования комплекса оказывают заметное влияние различные свойства как лиганда, так п иона металла. Рассмотрим кратко эти свойства. [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология