Коррозия железа серой

ДИССОЦИАЦИЯ СУЛЬФИДОВ И КОРРОЗИЯ железа серой [c.495]

Анализ имеющегося экспериментального материала показывает, что как термический распад пирита, так и коррозия железа серой имеют мно го общего с механизмом диссоциации карбонатов и окислов и окислением металлического железа. [c.495]

Коррозия железа серой [c.496]

Развитие коррозии обусловлено диффузией ионов железа в газовую среду через поверхностную пленку, которая обогащается серой. При этом вначале образуется нестойкое соединение Ре 2, которое при повышении температуры распадается с выделением элементной серы и значительно более термостойкого FeS. Сульфид железа, покрывая поверхность металла, защищает ее от быстрого разрушения. Термодинамическая возможность существования сульфида железа (а следовательно, и сероводородная коррозия железа) определяется температурой и парциальным давлением сероводорода в газовой среде. [c.148]

Рис. 6.14. Влияние легирующих добавок фосфора, серы и кремния на коррозию железа в деаэрированной 0,1 и. НС1 отожженные образцы, 25 С [35

Легирование серой и фосфором заметно интенсифицирует растворение в кислотах. Эги элементы образуют соединения с низким водородным перенапряжением к тому же они уменьшают анодную поляризацию, так что коррозия железа увеличивается вследствие ускорения и катодного, и анодного процессов. Скорости коррозии сплавов в растворах кислот представлены в табл. 6.4. [c.125]

Для снижения коррозии трубки кипятильника изготавливают из легированной стали, а низ десорбера защищают соответствующей облицовкой. Аппараты, предназначенные для работы с сернистым газом, должны быть подвергнуты (на заводе-изготовителе или при монтаже) радиографическому контролю и отжигу для снятия напряжений сварных швов, особенно в тех зонах, где наблюдается переменный уровень жидкости. Следует проверять состояние трубопроводов горячего кислого газа, интенсивно разрушающихся как от коррозии, так и от эрозии твердыми частицами (например, сернистым железом, серой, окалиной я т. п.). Клапаны, регулирующие и поддерживающие уровень жидкости в аппаратах, следует изготавливать из антикоррозионных материалов. [c.64]

Установлено, что коррозии железа способствует наличие в нем серы. Современных людей поражает устойчивость к коррозии некоторых античных предметов, изготовленных из железа. Одной из причин этого является низкое содержание в нем серы. Обычно в железо она попадает из каменного угля при доменной выплавке из руд. В далеком прошлом для этой дели использовался не каменный, а древесный уголь, который практически не содержит серы. Сера в железе обычно содержится в виде сульфидов РеЗ и др. В процессе коррозии сульфиды железа разлагаются с выделением сероводорода НгЗ, который является катализатором коррозии железа. [c.137]

В последнее время разработаны и успешно применяются в промышленности различные способы активации электродов. Активация катода достигается в результате осаждения на его поверхности слоя никеля, содержащего серу. Такие активированные электроды работают длительное время с пониженным перенапряжением. В промышленности используются также способы повторной активации катодной поверхности без разборки электролизера. Применяется также активация катодов металлами платиновой группы. Для изготовления анодов обычно используют сталь, покрытую слоем никеля. В старых конструкциях электролизеров Фаузера в начале XX в. применяли стальные (не никелированные) аноды. Несмотря на значительную коррозию, стальные аноды при малой плотности тока (400—500 а/ж ) работали в течение нескольких лет. При интенсификации процесса электролиза и работе с плотностью тока 2500 сп/м при 70—80° С стальные электроды толщиной 3 мм полностью разрушаются за 3—4 недели. Никелированная сталь вполне устойчива в условиях анодной поляризации в щелочных растворах достаточно высокой концентрации. Перенапряжение на блестящих покрытиях выше, чем на матовых, поэтому применяется матовое никелевое покрытие толщиной не менее 80—100 мк. Такое покрытие обычно не может быть совершенно беспористым. Допускается до 15 пор на 1 дм . Отсутствие коррозии стального листа анода с пористым никелевым покрытием объясняется забивкой пор малорастворимыми в щелочном электролите продуктами коррозии железа. [c.94]

Б y Ш e Ле Б., Л и 6 a н a т и С., Л а к о м б П, Влияние осаждения радиоактивной серы на электрохимическую коррозию железа, — В кн, Коррозия металлов (в жидких и газообразных средах), М,, 1964, с. 299—312. [c.394]

ВЛИЯНИЕ ОСАЖДЕНИЯ РАДИОАКТИВНОЙ СЕРЫ НА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКУЮ КОРРОЗИЮ ЖЕЛЕЗА [c.299]

ВЛИЯНИЕ СЕРЫ НА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКУЮ КОРРОЗИЮ ЖЕЛЕЗА [c.310]

Восстановление элементарной серы до сульфида может, в известных условиях, служить катодной реакцией при коррозии железа и стали этим и объясняется усиление низкотемпературной коррозии нефтяного оборудования в присутствии серы [9]. [c.41]

В процессе переработки сернистые нефти вызывают повышенную коррозию аппаратуры и оборудования, при этом интенсивность коррозии усиливается, когда в нефти содержится повышенное количество солей хлористого кальция и магния. В соединении с железом сера образует на поверхности аппаратуры и труб пирофорные соединения, способные самовозгораться при соприкосновении с кислородом воздуха. [c.218]

В качестве ингибиторов кислотной коррозии применяются почти исключительно органические вещества, содержащие азот, серу или кислород в виде амино-, имино-, тиогрупп, а также в виде карбоксильных, карбонильных и некоторых других групп. Согласно наиболее распространенному мнению действие ингибиторов кислотной коррозии связано с их адсорбцией на границе раздела металл — кислота. В результате адсорбции ингибиторов наблюдается торможение катодного и анодного процессов, что снижает скорость коррозии. В связи с преобладающим адсорбционным эффектом органических ингибиторов кислотной коррозии особое значение для понимания механизма их действия и для рационального подхода к созданию новых ингибиторов приобретает величина заряда поверхности корродирующего металла, т. е. величина его ф-потенциала. Применение ф-шкалы потенциалов позволяет использовать данные электрокапиллярных измерений на ртути в растворах, содержащих органические соединения, для оценки их эффективности в качестве ингибиторов при кислотной коррозии железа и других металлов. Значение ф-потенциала корродирующего металла позволяет не только предсказать, какие вещества могут быть ингибиторами, но и рассчитывать коэффициенты торможения. Экспериментальные значения коэффициентов торможения кислотной коррозии железа в присутствии различных количеств диэтиламина, сопоставленные с расчетной прямой, приведены на рис. 103. Расчетная прямая вычерчена по уравнению [c.482]

Суть избирательной коррозии состоит в растворении одного из структурных компонентов сплава, что ведет к ослаблению его механических свойств. Избирательной коррозии подвержены серые чугуны, латунь, алюминиевая бронза и некоторые другие многофазные сплавы. При коррозии серых чугунов растворяется железо, а оставшийся графит образует мягкую пористую массу. Это явление носит название графитизации чугуна. В латуни, погруженной в морскую воду или в пресную воду, содержащую СОг, развивается избирательная коррозия, [c.16]

Возможно, ЧТО в перерабатываемых нефтяных газах сера содержится не только в форме сероводорода, но и в виде меркаптана и других органических соединений, однако ответственным за интенсивную коррозию железа правильнее всего считать сероводород. Известно, что сероводород в присутствии влаги уже при 100° С вызывает сильную коррозию углеродистой стали, в то время как меркаптаны и другие органические соединения, имеющие в своем составе серу, не приводят к серьезным повреждениям стальной аппаратуры даже в условиях дистилляции сырой нефти. [c.199]

На скорость коррозии железа в растворах кислот большое влияние оказывают многие органические вещества. Действие органических ингибиторов связано с их адсорбцией. Наиболее эффективными ингибиторами коррозии железа в растворах кислот являются органические соединения, содержащие серу, азот, фосфор, кислород, а также соединения с ненасыщенными связями. В настоящее время в промышленности находят широкое применение такие ингибиторы, как ПБ-5, ПКУ, БА-6, катапин, И-1-В, И-2-В, КПИ, ХОСП-10 и др. [c.128]

При увеличении относительной влажности до критической скорость коррозии железа резко возрастает. Критическая влажность для железа зависит от состояния поверхности и состава среды. Для железа с чистой поверхностью в чистом воздухе критическая влажность составляет 100%, при содержании в воздухе 0,01% оксида серы (IV) — всего 70%. При наличии продуктов коррозии на поверхности железа критическая влажность равна 55—65%. [c.129]

Загрязнение атмосферы газообразными продуктами — оксидом серы, хлористым водородом, сероводородом, хлором, а также твердыми продуктами — хлоридом натрия, сульфатом натрия, частицами угля — вызывает увеличение скорости коррозии железа. Образующиеся продукты коррозии остаются на поверхности железа и оказывают защитное действие. Поэтому с течением времени скорость атмосферной коррозии железа уменьшается. Так, по данным Г. Б. Кларк, скорость коррозии железа в условиях промышленной атмосферы в течение 9 лет падает в 20 раз — от 40 до 2 г/(м2-мес). Следует иметь в виду, что в процессе эксплуатации пленка продуктов коррозии может нарушаться, и скорость увеличивается. [c.129]

И сталь 65 объяснялось тем, что И-1-В адсорбируется на Ст О, по-видимому, за сЧет серы, которой в этой стали вдвое больше. В процессе кислотной коррозии железа сера способна восстанавливаться до НаЗ. Сероводород, вероятно, образует на поверхности железа соединение ионного или дипольного характера, облегчающее адсорбцию катионноактивного ингибитора И-1-В. [c.61]

Так как коррозия развивается за счет преимущественпой диффузии ионов железа через поверхностную пленку к газообразной среде, то наружный слой этой пленки обогащен серой и состоит из РеЗа- При повышении температуры РеЗа начинает распадаться с выделением элементарной серы и образованней более термостабильного РеЗ. Термодинамическая возможность существования РеЗ (а отсюда, и возможность сероводородной коррозии железа) определяется температурой и парциальным давлением сероводорода в газовой фазе. На рис. 38 показано поле термодинамической невозможности сероводородной коррозии для низколегированных сталей (поле ниже прямой линии). [c.145]

Диффузионные покрытия (алитирование) получают барабанной обработкой в атмосфере водорода при температуре около 1000 °С в смеси алюминиевого порошка, AljOa и небольшого количества NH4 1. Получается поверхностный сплав алюминия с железом, который обеспечивает стойкость как к высокотемпературному окислению на воздухе (до 850—950 °С), так и к коррозии в серу-содержащей атмосфере (например, при очистке нефти). Диффузионные алюминиевые покрытия на стали обычно не обеспечивают [c.242]

Для того чтобы вещество могло выполнять функцию ингибитора травления, оно должно иметь в общем случае одну или несколько полярных групп, посредством которых молекула могла бы присоединяться к поверхности металла. Обычно они представляют собой органические соединения, содержащие азот, амины, серу или группу ОН. Важное значение для эффективности ингибитора имеют размер, ориентация, форма молекулы и распределение электрического заряда в ней. Например, обнаружено, что коррозия железа в 1т растворе соляной кислоты замедляется производными тиогликолевой кислоты и З-меркаптонронионовой кислоты в степени, которая закономерно зависит от длины цепи соединений [32]. Возможность адсорбции соединения на поверхности данного металла и относительная сила связи адсорбции часто зависят от такого фактора, как заряд поверхности металла [33]. Катодная поляризация в присутствии ингибиторов, которые лучше адсорбируются при потенциалах более от- [c.269]

Биогенность. Наиболее характерные случаи ускорения коррозии железа под влиянием жизнедеятельности бактерий наблюдаются в анаэробных условиях, т.е. при отсутствии кислорода. Образование кислорода, необходимого для протекания катодного процесса при коррозии в нейтральных средах, в анаэробных условиях, происходит за счет жизнедеятельности сульфатредуцирующих бактерий, восстанавливающих содержащиеся в почве соли серной кислоты по реакции ЗО "- - 8 + а ион серы участвует во вторичной реакции образования продуктов коррозии железа по реакции Ре 8 -> Ре8. Это подтверждается результатами химического анализа продуктов анаэробной коррозии стали, в которых присутствует наряду с гидратами закиси и окиси железа также больщое количество сернистого железа. [c.46]

В процессах переработки сернистая нефть вызывает интенсивную коррозию аппаратуры, которая особенно усиливается при наличии в нефти большого содержания остаточных солей хлористого кальция и магния. Соединяясь с железом, сера образует на внутренней поверхности аппаратов и тру пирофорные соединения, способные самовозгораться при соприкосновении с кислородом воздуха. Распределяясь в продуктах переработки, сера вызывает необходимость их глубо1<ой очистки для доведения качеств до требований стандарта. Высокое содержание сероводорода в нефти и продуктах ее переработки требует дополнительных мероприятий по созданию безопасных условий труда и принятия специальных мер по герметизации оборудования. [c.31]

Коэффициент р, как оказалось, при коррозии железа в серной кислоте Всегда ниже, чем в соляной (в присутствии замещенных анилинов PHjSO., =0,583, рнС1=0,932), что свидетельствует об увеличении числа адсорбированных частиц ингибитора в катионной форме (в соответствии с теорией корреляционного анализа [88] величина р характеризует степень ионности переходного состояния для соединения данной реакционной серии). Зависимости между логарифмом коэффициента торможения коррозии и ст-константамн Гаммета получены для многих рядов органических соединений (ацетиленовых, [c.47]

В последние 13—14 лет были проведены обширные исследования термоокислительной стабильности реактивных топлив. Изучение состава осадков, образующихся при нагреве топлив,, показало, что основным компонентом осадков и отложений являются нерастворимые в топливе твердые смолистые продукты. Они являются результатом полимеризации продуктов окисления малостабильных углеводородов топлив, окисленных сера- и азоторганических соединений. С повышением температуры топлива в составе осадков увеличивается количество твердых смолистых продуктов, окисленных сера- и азоторганических соединений, а также продуктов коррозии, особенно, если отложения образуются на роторах топливных насосов и в топливомасляных радиаторах. В составе осадков и отложений снижается доля продуктов коррозии железа и примесей минерального происхождения, содержащих соединения 81, Са, М , Na и А1 [149, 150]. С повышением температуры за счет интенсификации процессов коагуляции микрочастиц увеличивается крупность осадков [151]. Общее количество осадков увеличивается только до температуры 140—190° (в зависимости от сорта топлив), а затем их количество снижается, в связи с чем уменьшается и интенсивность забивки топливных фильтров. В тех случаях, когда нагреву подвергается топливо, соприкасающееся с воздушной средой, это происходит из-за снижения притока в жидкую фазу кислорода из газовой среды над топливом, состав которой изменяется за счет испарившейся части топлива [152—154]. Склонность топлив к образова- [c.41]

В продуктах коррозии часто обнаруживается элементная сера, являющаяся продуктом окисления сульфидов, и особенно такой структурной формы сульфида, как кансит. Известно, что суспензия серы вызывает коррозию железа, т. е. является активатором коррозии. Стимулирующее влияние элементной серы особенно проявляется, если среда содержит тионовые бактерии. [c.70]

Природа этих трех стадий связывания серы самым различным образом влияет на поведение железа в процессе обработки его соляной кислотой. Только химическая адсорбция оказывает каталитическое действие на коррозию железа. Прямое доказательство этого каталитического воздействия можно получить при сравнении авторадиографий поликристаллических прокор-родированных поверхностей. Коррозия соляной кислотой максимальна на зернах, ориентация которых способствует наибольшему связыванию серы. Наоборот, если увеличить продолжительность контакта железа с серой до момента образования сернистых соединений, слой сульфида, имеющий различный вид в зависимости от ориентации кристаллов, не вызывает ускорения процесса коррозии. [c.312]

Водородная коррозия сочетается иногда с коррозией, причиняемой серонодородом. Этот случай наблюдали во Франции при эксплуатации нефтяного месторождения в Лаке. Возникла потребность в том, чтобы найти сталь, способную сохраняться в атмосфере, содержащей 9% сероводорода под даилонием 140 кг1.нм и температуре 630° С. Герцог разрешил эту проблему благодаря рабочей гипотезе, согласно которой сероводород действовал одновременно, вызывая большее проникновение водорода и оказывая неносред-ственное действие серой [1]. Мы полагали целесообразным провести лабораторные опыты на чистом железе и изучить его поведение по отношению к водороду в присутствии такого ускорителя коррозии, как сера или фосфор. [c.138]

Безводная серная кислота представляет собой тяжелую маслянистую жидкость, кристаллизующуюся при температуре 10° С. Температура плавления, давление паров, окислительные и другие свойства кислоты очень сильно зависят от ее концентрации. Кислота, не содержащая влаги, практически не проводит электрический ток, с разбавлением ее электропроводность растет и достигает максимума при концентрации кислоты 30%, процесс разбавления сопровождается значительным выделением тепла. Кислоте высокой концентрации свойственна высокая окисляющая способность, особенно при повышенных температурах при этом уголь может окисляться до СО2, сера до ЗОг, Н1 и НВг до свободных галогенов и т. п. [1]. В кислоте концентрации выше 90% при температуре 20° С железо корродирует с небольшой скоростью (не более 0,02 мм1год). С разбавлением кислоты коррозия железа увеличивается и при концентрации 55% достигает максимума ( 32 мм год) [2]. [c.7]

Если водопроводная сеть очень длинна, то сера, выделенная Beggiatoa ea, в свою очередь, окисляется до сульфатов, которые, отлагаясь на внутренних стенках труб, вызывают их коррозию. Но как только в воде, текущей по водопроводным трубам, исчезнет кислород, то при наличии сульфатов развиваются микробы, восстанавливающие соли серной кислоты до сероводорода. Разрастания сулфатредуцирующих бактерий вызывают деполяризацию, которая влечет за собой электрохимическую коррозию железа (Рубенчик, 1947 Рубенчик, 1951). [c.111]

Коррозийные свойства сернистых соединений зависят от их строения. Наиболее сильно действуют на металлы так называемые активные сернистые соединения — сероводород, элементарная сера и низшие меркаптаны. Сероводород активно корродирует цинк, железо, медь, латунь, алюминий и другие металлы с образованием сульфидов этих металлов. Элементарная сера, находящаяся в топливе, почти мгновенно реагирует с медью, также образуя сульфид. Как показали Л. Г. Гиндин и Т. А. Мискинова [88], коррозия элементарной серой носит чисто химический характер. При добавлении к топливу небольших количеств таких веществ, как антрахинон, коррозия меди элементарной серой может быть сведена до минимума [89]. Меркаптаны также наиболее сильно корродируют цветные металлы, давая соответствующие меркаптиды. Последние не растворимы в топливе и находятся в нем в виде студенистой массы, способной забивать форсунки. Отмечались случаи коррозии меркаптанами кадмиевых покрытий насоса высокого давления. Так как образование мер-каптидов происходило непосредственно в насосе, подающем топливо к форсунке без дополнительной фильтрации, то пос.лед-ние быстро забивались меркаптидами кадмия. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология