Температурные ограничения для неподвижных фаз

Температурные ограничения применения неподвижных жидких фаз. Верхний предел рабочей температуры колонки диктуется давлением пара неподвижной жидкости и ее термической устойчивостью, Потери неподвижной фазы в процессе работы колонки, ее изменение вследствие термического распада, а такл<е высокое давление ее насыщенного пара значительно снижают эффективность работы колонки и создают затруднения в работе детектора. Поэтому в качестве неподвижных жидких фаз могут применяться лишь жидкости, упругость пара которых при рабочей температуре колонки достаточно низка. Считается, что температура кипения неподвижной фазы должна быть по крайней мере на 100° выше рабочей тем пературы колонки, а давление пара неподвижной фазы при рабочей температуре не должно превышать 1 10 Па (1 мм рт. ст.). В случас чувствительных детекторов требования к низкому давлению пара неподвижной фазы еще более жестки. [c.177]

Температурные ограничения применения неподвижных жидких фаз. Верхний предел рабочей температуры колонки диктуется давлением пара неподвижной жидкости и ее термической устойчивостью. Потери неподвижной фазы в процессе работы колонки, ее изменение вследствие термического распада, а также высокое давление ее насыщенного пара значительно снижает эффективность работы колонки и создает затруднение в работе детектора. Поэтому в качестве неподвижных жидких фаз могут применяться лишь [c.69]

Область температур программы зависит от разности в температурах кипения наиболее и наименее летучих компонентов она зависит также от температурных ограничений, связанных со стабильностью пробы и неподвижной фазы, и от характеристик аппаратуры. Ввиду уже упоминавшегося изотермического предела 80—100°, минимальная ширина области температур может быть на 80—100° меньше интервалов температур кипения пробы. Например, для компонентов пробы с интервалом температур кипения О—400° программирование температуры будет от 50 до 350°. Если эта конечная температура слишком высока для неподвижной фазы, то можно выбрать другую программу и насадку колонки, чтобы получить температуры удерживания от О до 300°. С другой стороны, можно выбрать более высокую конечную температуру, чтобы достичь лучшего детектирования или более высокой точности. Конечная температура может быть выше максимально допустимой температуры при изотермическом режиме, так как ее применяют только в течение короткого времени, и тогда, когда разделение компонентов пробы с воздухом уже произошло. [c.203]

Температурные ограничения для неподвижных фаз [c.209]

Минимальная температура, при которой может быть использована неподвижная фаза, обычно определяется двумя критериями температурой плавления, которой определяется предел снижения температуры, и вязкостью характер влияния последней меняется с количеством неподвижной фазы и требуемой степенью разделения. В данной статье приведены некоторые соображения по поводу максимальных температур, при которых можно применять неподвижные фазы. Предел повышения температуры, по-видимому, ограничен температурой разложения неподвижной фазы либо ее летучестью. Максимально допустимая летучесть меняется в зависимости от используемого прибора, и поэтому трудно установить абсолютные ограничения. В прежних попытках [1, 2] определения предела для летучести исходили из чувствительности детекторов, имевшихся тогда в распоряжении, и допускали летучести, приводящие к насыщению наиболее чувствительного аргонового детектора. При установлении верхнего температурного предела следует учитывать следующие факторы. [c.267]

При необходимости поддержания постоянства нулевой линии температурные колебания не должны вызывать таких изменений летучести неподвижной фазы, которые приводят к колебаниям сигнала детектора, превышающим 0,2% от полного отклонения шкалы. Это ограничение имеет первостепенное значение в случае обычных, имеющихся в продаже приборов (когда температурные колебания могут достигать 5°) и еще большее значение при температурном программировании. [c.269]

Возьмем, для примера, ПС как представителя простых аморфных полимеров. Мы обнаружим, что модуль упругости постоянен в температурном диапазоне около 100 °С, который является областью стеклоподобных свойств. Повышение температуры выше 100°С ведет к резкому снижению модуля упругости — полимер переходит в размягченное состояние. Дальнейший подъем температуры не влияет на модуль упругости, поскольку ПС переходит в вязкоэластическую область. Во всех трех областях модули упругости промышленных полимеров не зависят от длины молекулярной цепи. В последней области при температурах, превышающих 170 °С, полимер переходит в состояние текучести. Основные явления в материалах, вызывающие эти различающиеся типы поведения, достаточно понятны. В стеклоподобном состоянии полимера длинные полимерные молекулы заморожены и атомы колеблются вокруг равновесных положений как в любом твердом теле. В размягченном (переходном) диапазоне, где модуль быстро изменяется с температурой, имеет место ограниченная диффузия сегментов полимерных цепей, но движение ограничено отдельными атомами двух-трех соседних сегментов, тогда как молекула в целом неподвижна. В вязкоэластическом состоянии модуль упругости постоянен здесь ограниченные движения молекулярных сегментов происходят очень быстро, и имеется кооперативное движение соседних сегментов. В вязкотекучем состоянии (пластическое течение) становится существенным вклад движения молекул как целых в результате проскальзывания в зацеплениях, тогда как в области текучести изменения в молекуле целиком происходят быстрее, чем осуществляется испытание и в этой временной шкале наблюдается небольшое упругое восстановление. В двух последних состояниях модуль зависит от длины цепи и распределения цепей по длинам. [c.312]

Позже в работе [8.12] был расширен приведенный выше анализ с тем, чтобы показать на конкретных примерах, что оптимальная температурная последовательность (для Ел>Е) будет такой же, как иа рис. 8.5(а), даже если имеется ограничение по температуре. Этот анализ был сделан для реактора с неподвижным слоем катализатора, но нри этом была использована та же самая формулировка задачи, что и для периодического реактора. В работе [8.12] доказано, что если существует ограничение по температуре, то оптимум должен соответствовать постоянной конверсии, при этом температура должна возрастать до достижения в конце опыта максимально допустимого значения [аналогично рис, 8.5(а)]. Температурная последовательность, показанная на рис. 8.5(6) не будет оптимальной, так как происходит уменьшение конверсии со временем, как только будет достигнута максимальная температура. Для оптимального проведения процесса целесообразно начинать его.при более низкой температуре, таким образом, чтобы достичь максимально допустимую температуру Т в конце опыта. [c.195]

Описанный в начале гл. II подход к решению задач математической теории теплопроводности для областей с перемещающимися границами позволяет, в принципе, найти температурное поле в одномерной области, если одна из границ этой области неподвижна, а другая движется по заданному закону. Кроме того, предлагается метод решения задач теплопроводности для полупространства, ограниченного движущейся поверхностью и имевшего в начальный момент известное распределение температур. [c.14]

Пусть имеется полубесконечная среда, ограниченная с одной стороны неподвижной границей ж = О, а с другой — фронтом кристаллизации Хф = f ( , Уф). Температурное поле описывается двумерным уравнением теплопроводности [c.93]

Для данной колонки можно считать объем неподвижной жидкости Уь (в более общем плане —неподвижной фазы) постоянным. Для того чтобы У н изменялся в приемлемых пределах, коэффициент распределения должен также находиться в некоторой определенной области значений. Если бы колонки использовались лишь при комнатной температуре, газовую хроматографию можно было бы применять для анализа ограниченного набора веществ. Однако число анализируемых веществ можно значительно расширить, воспользовавшись сильной температурной зависимостью коэффициента распределения. Температуру колонки нужно довести до такого значения, при котором коэффициенты распределения исследуемых веществ находятся в пределах, необходимых для осуществления газохроматографического разделения. Так как температуру колонки обычно варьируют от 20 до 300 °С (хотя, разумеется, температурные границы могут смещаться вверх и вниз в зависимости от применяемой аппаратуры), газовая хроматография представляет чрезвычайно широкое поле для различных практических применений. Установлено эмпирическое правило, согласно которому методом газовой хроматографии при заданной температуре можно исследовать все вещества с температурами кипения, отличными от температуры колонки не более чем на +60 К. [c.97]

Наличие таких неподвижных фаз позволило бы существенно повысить и верхний температурный предел газовых хроматографов. В последнее десятилетие были предприняты попытки предложить неподвижные фазы с максимальной рабочей температурой выше 350°. Сравнительно недавно в качестве такой фазы был предложен полифениловый эфир, имеющий 20 колец. Его можно использовать при температурах выше 300°, но нижний температурный предел ограничен 125° — температура плавления [1]. Максимальная рабочая температура полифенила марки РРЕ-20 достигает 375° (растворитель — хлороформ). [c.20]

В вулканизаторе непрерывного действия для покрышек (ПАЛ с неподвижным перезарядчиком) преобладает теплообмен лучеиспусканием. По приближенным оценкам в сложном теплообмене лучеиспусканием и свободной конвекцией в ограниченном пространстве (без учета нестационарности температурных полей) на конвективный теплообмен приходится не более 10—15% общего потока тепла. Для расчета применены зависимости (3.19) и (3.36). На рис. 3.35 приведено распределение тепловых потоков и соответствующие температуры поверхностей электронагревателей, обеспечивающие падающие режимы. [c.203]

Резина группы 7 рекомендуется для работы в неподвижных соединениях на воздухе при давлении до 6,3 МПа в указанных температурных пределах и в воде до 120 С допускается ее применение при ограниченном количественном воздействии минеральных масел. [c.274]

Насадки для газо-жидкостного варианта, который в основном используется в настоящее вреш в препаративной хроматографии, не могут полностью удовлетворить эти требования, так как применяемые неподвижные жидкие фазы (Н2Ф), как правило, дороги, а производство их в больших количертвах иногда затруднительно. Кроме того, наличие в колоннах жвдкой фазы накладывает определенные температурные ограничения. При длительном использовании таких колонн для разделения больших доз происходит унос неподвижной фазы из насадки, сорбент теряет свою разделяющую способность и не регенерируется, а отбираемые фракции чистых веществ загрязняются парами Н1Ф или продуктами их деструкции. [c.239]

Зависимость размерной скорости распространения фронта м = ии от скорости фильтрации немоното нна и имеет отрицательный минимум, а 0ц > 0. При ао = максимальная температура и скорость распространения фронта полностью определяются всеми прочими параметрами и, в частности, параметром X. Но как видно из оценок (3.48) и (3.49), всегда можно подобрать такое значение Я, при котором фронт распространяется навстречу потоку газа. В то же время при конечном значении параметра ао скорость распространения меньше, чем при бесконечном, а значит, тем более она отрицательна. О структуре фронта реакции — его профиле — можно судить на основании выражений (3.42), показывающих, что в зоне прогрева (охлаждения) температурные профили имеют экспоненциальный характер, а также на основании оценок максимальной температуры и ширины зоны химической реакции. Хотя структура теплового фронта в зоне реакции существенно зависит от кинетической модели процесса, такие характеристики, как максимальная температура и ширина реакционной зоны, вполне достаточны для практических целей. В частности, анализ приведенных оценок позволяет сделать вывод о том, что для реакторов с неподвижным слоем катализатора при низких входных температурах и малых адиабатических разогревах реакционной смеси можно всегда подобрать такие условия ведения процесса, при которых в нестационарном режиме будет достигнута достаточно высокая максимальная температура, обеспечивающая большую скорость химического превращения, причем достигнута она будет на небольшом участке слоя катализатора [16]. Реальные ограничения на максимальную температуру связаны только с величиной допустимого гидравлического сопротивления слоя катализатора. [c.89]

Сначала использовали полочный реактор (рис. 5.25, ). Колчедан располагается на полках и воздух проходит через неподвижные слои. Естественно, колчедан - кусковой (тонко измельченный создавал бы значительное гидравлическое сопротивление и мог легко слипаться, что создавало бы неоднородное горение). Чтобы сделать обжиг непрерывным процессом, твердый материал передвигается специальными гребками, вращающимися на валу, расположенном по оси аппарата. Лопатки фебков перемещают куски колчедана по тарелкам поочередно от оси аппарата к его стенкам и обратно, как показано на рисунке стрелками. Такое перемешивание одновременно предотвращает слипание частиц. Свежий колчедан непрерывно подается на верхнюю полку. Огарок также непрерывно выводится с низа реактора. Механический реактор обеспечивает интенсивность процесса, измеряемую количеством колчедана, проходящего через единицу сечения реактора, - не более 200 кг/(м ч). В таком реакторе движущиеся скребки в высокотемпературной зоне усложняют его конструкцию, создается неодинаковый температурный режим по полкам, трудно организовать отвод тепла из зоны реакции. Трудности теплосъема не позволяют получить обжиговый газ с концентрацией 802 более 8 - 9%. Основное ограничение - невозможность использования мелких частиц, в [c.424]

Паровые подвижные фазы адсорбируются на активных центрах твердых носителей и, блокируя их, существенно улучшают симметрию пиков Полярных веществ. Растворяясь в неподвижной фазе, они могут изменять ее полярность и улучшать разделение некоторых пар веществ. В парах воды становится возможным использование многих активных адсорбентов, например силикагелей, для разделения относительно высококипящих и полярных веществ, при этом резко расширяется температурный диапазон применения газовой хроматографии, ограниченный летучестью неподвижной фазы, а также проявляются интересные разделительные эффекты, напрнмер выход из колонки этанола раньше, чем метанола. В парах воды облегчается анализ водных растворов и конденсация веществ в условиях препаративной хроматографии. [c.188]

Таким образом, разность температур между псевдоол<иженным слоем и поверхностью теплообмена практически равна перепаду температуры в пограничной пленке , примыкающей к поверхности теплообмена [317]. За пределами этой пленки и участка стабилизации у газораспределительной решетки псевдоожиженный слой, вследствие интенсивного перемешивания твердой фазы, представляет собой практически изотермическую систему даже при значительных габаритах. Это важное свойство псевдоожиженных систем позволяет успешно использовать их для осуществления ряда высоконапряженных технологических процессов, требующих достаточно тонкого регулирования температуры в слое с одновременным отводом (подводом) значительных количеств тепла. Особенно выгодным представляется применение аппаратов с псевдоожиженным слоем для проведения каталитических реакций, протекающих в узком температурном интервале, вместо реакторов с неподвижным слоем катализатора внутри большого количества длинных и узких труб. Небольшой диаметр трубок таких реакторов предопределен ограниченной эффективной теплопроводностью неподвижного [c.288]

Высокомолекулярные углеводороды. Неполярные насыщенные углеводороды впервые были применены в качестве неподвижной фазы для разделения конденсированных ароматических соединений, и именно в этих случаях их и целесообразно применять. Из-за трудностей нанесения неподвижной фазы на твердый носитель и ограниченного температурного диапазона эта система не обеспечивает высокоэффективного разделения. Однако углеводородная неподвижная фаза даже при ее низкой эффективности обладает значительной селективностью, и, используя ее, можно разделить такие смеси, которые не удается проанализировать на других жидкожидкостных системах. В колонках с углеводородной неподвижной фазой предпочтительна водно-метанольная подвижная фаза регулирование времени удерживания достигается в результате изменения содержания метанола. [c.277]

Рассмотрим некоторые конструкции (или отдельные элементы), в которых определяющим является расчет на устойчивость. На рис. 1.3, а приведен кожухотрубчатый теплообменник с неподвижными трубными решетками, л<естко связанными с кожухом (тип Н). Один нз теплоносителей с температурой T движется по трубам, другой — с температурой Тг Tid Т ) —в межтрубном пространстве, ограниченном кожухом и наружной поверхностью труб. Область применения теплообменных аппаратов типа Н ограничена возникновением в кожухе и трубах температурных напряжений. Это явление объясняется тем, что кожух и трубы теплообменника при его работе претерпевают разные температурные деформации. [c.222]

В качестве независимой аналитической характеристики того или иного гомологического ряда используют коэффициенты температурной зависимости индексов удерживания dl/dT, которые в ограниченном интервале температур сохраняют постоянство и при рациональном выборе неподвижной фазы не перекрываются. В основе идентификации лежат зависимости температурных коэффициентов от молекулярной структуры анализируемых веществ от степени насыщенности и разветвления углеродного скелета, от числа атомов углерода, от положения ненасыщенной связи, от положения и химической природы функциональной группы. Например, температурные коэффициенты индексов удерживания углеводородов разных классов при их хроматографировании на неполярных фазах [255] уменьшаются в ряду алкилбензолы > циклогексаны > циклопентаны > тетра- и триалкилпарафины > моно- и диалкилпарафины. [c.277]