Метод титрования реактивом К. Фишера

В последнее время все большее распространение находит метод определения содержания воды в органических жидкостях титрованием по Фишеру. Этот способ заключается в прямом титровании влажного материала раствором Фишера [41]. При этом реактив Фишера одновременно служит и как индикатор. Реактив Фишера представляет собой коричневый раствор иода и сернистого газа в пиридине и метиловом спирте. Был предложен следуюш,ий механизм реакции этого реактива с водой [73] [c.592]

Титрометрические методы основаны на прямом определении воды при титровании растворами химических реагентов. Эти методы по сравнению с волюмометрическими имеют большую точность, поэтому их применяют для определения малых количеств воды в нефтепродуктах. Чаще всего для этой цели используют реактив Фишера, представляющий собой раствор иода, пиридина и сернистого ангидрида в метаноле. Химизм реакции [c.292]

Американское Общество испытания материалов предложило метод титрования по Фишеру для определения воды в растворителях и разбавителях лаков [68]. При этом методе применяли реактив, содержавший вдвое меньшую концентрацию иода по сравнению с обычным реактивом Фишера титрованию подвергали образцы, содержавшие 50—80 мг воды — количество, эквивалентное 40—45 мл реактива. Растворитель выбирали в зависимости от присутствовавших в образце функциональных групп. Обычно применяли метанол в количестве 10—15 мл. Однако в присутствии карбонильных соединений или аминов метанол заменяли пиридином (25 мл) или ледяной уксусной кислотой (10— Ъмл). При применении пиридина для понижения скорости реакции между метанолом реактива и карбонильным соединением обычно получались удовлетворительные результаты, при условии, что титрование проводилось достаточно быстро (см. стр. 153). [c.216]

Во всяком случае экспериментально доказано, что метод титрования до полной остановки может быть осуществлен для ряда окислительно-восстановительных реакций, причем в точке эквивалентности или возникает ток, или, наоборот, исчезает. Когда титрантом является реактив Фишера, в точке эквивалентности внезапно возникает ток, а если, наоборот, титруют водой сам реактив, [c.171]

Реактив Фишера должен содержать избыток диоксида серы по отношению к йоду и избыток пиридина по отношению к диоксиду серы и йоду. При этих условиях реакция прекратится, когда свяжется вся вода или весь свободный йод. В ГФ XI (с. 178) в метод титрования реактивом Фишера внесена дополнительно методика определения конца титрования электрометрическим титрованием до полного прекращения тока . [c.99]

Титрование ио Фишеру —один из наиболее чувствительных методов определення очень малых количеств воды в органических жидкостях. Реактив Фишера представляет собой раствор иода, двуокиси серы и пиридина, чаще всего в метаноле, используемом в качестве растворителя вместо метанола можно применять метилцеллозольв, диоксан или ледяную уксусную кислоту, но пиридин является необходимым компонентом реактива. [c.459]

В настоящее вр емя универсальным методом определения воды, принятым и узаконенным стандартами ряда стран, в том числе ГОСТ 11736—78, является метод иодометрического титрования— метод Фишера. Основным его преимуществом является высокая селективность реакции, положенной в основу метода. Традиционный реактив Фишера состоит из иода, диоксида серы, пиридина и метилового спирта. В этой системе взаимодействие реактива Фишера с водой представляет собой двухстадийную реакцию [c.270]

Метод титрования реактивом Фишера требует меньше времени, чем обычно применяемый метод высушивания при нагревании. Следует отметить, что при методе высущивания приходится встречаться с трудностью подбора такой температуры, при которой вода удалялась бы полностью, но без примесей других летучих компонентов. Реактив Фишера при комнатной температуре обладает способностью количественно реагировать даже с водой, очень прочно связанной с неорганическими соединениями. Это обстоятельство частично можно объяснить способностью метанола замещать воду в этих соединениях. Таким образом, выделение воды из гидратированных солей и подобных им веществ в значительной степени облегчается при большом избытке метанола последний присутствует а реактиве, а также часто применяется в качестве растворителя или дисперсионной среды. Даже в случае прочных координационных связей или значительной свободной энергии адсорбции для воды метанол, повидимому, способен в заметной степени уменьшить силы, препятствующие удалению воды. Так, например (см. стр. 211), при экстрагировании метанолом удавалось удалить большее количество воды из природной и из обработанной целлюлозы, чем при высушивании в стандартных условиях при 102°. [c.229]

В настоящее время известно очень немного реактивов, пригодных для прямого титрования воды в широком диапазоне ее концентраций. К ним следует отнести реактив Фишера, некоторые органические соединения щелочных металлов и их растворы в жидком аммиаке и некоторые другие. Тем не менее, именно методы прямого титрования занимают сейчас ведущее место в аналитической химии воды благодаря, главным образом, реактиву Фишера. [c.33]

В методе конечной точки не требуется применять неполяризуемый электрод сравнения. Это является достоинством метода, поскольку метод можно использовать не только для вод- ных растворов. Например, для титрования в неводном растворителе можно применить реактив Фишера. Современные рН-метры поэтому часто снабжены так называемой приставкой для титрования по методу Фишера, с помощью которых можно проводить титрование при напряжениях порядка 10 мВ. [c.300]

Наиболее быстрый метод — титрование по Фишеру [79]. Реактив Фишера, состоящий из йода, пиридина, диоксида серы и метанола, взаимодействует с водой почти количественно. Лучше q ero использовать потенциометрическое титрование. Метод стандартизирован (стандарты ASTM Е 203 и D 1348). В литературе приводятся его модификации, в основном касающиеся состава реактива [2291. [c.22]

В 1935 Г. Фишер описал очень простой метод определения воды [111]. Реактив Фишера, являющийся раствором иода, двуокиси серы и пиридина в метаноле, нашел исключительно широкое применение, и титрование этим реактивом является одним из самых удобных и быстрых объемно-аналитических методов определения любых количеств воды в органических и неорганических материалах. [c.19]

В 1935 г. немецкий химик Карл <1)ишер предложи определять воду в анализируемых веществах путем тит]эования их растворов метанольным раствором иода, диоксида серы и пиридина. Этот реактив получил название реактив Фишера , а сам метод определения воды титрованием реактивом Фишера называют акваметрией. Метод щироко применяется в наши дни, особенно — в фармацевтическом анализе. [c.40]

При определении воды в медикаментах титрованием по Фишеру были получены лучшие результаты, чем методом сушки в сушильном шкафу Гоффманн сопоставил результаты определения воды в сахарах титрованием по Фишеру с результатами, полученными сушкой. Метод титрования дал завышенные результаты, но расхождения можно устранить, стандартизируя реактив Фишера по какому-либо индивидуальному сахару. [c.434]

Затем сосуд соединяют при помощи иглы с микробюреткой, вставляют в него другую иглу для уравнивания давления, после чего добавляют неразбавленный реактив Фишера с избытком примерно в 5% (наличие избыт-Таблица 23 устанавливают по появлению окраски, свойственной неотработанному реактиву Фишера). В тех случаях, когда это необходимо, иглы извлекают и сосуд встряхивают до полного растворения образца или до полного экстрагирования воды. Если дополнительное количество экстрагированной воды поглощает избыток иода, то добавляют реактив Фишера до тех пор, пока при стоянии не будет сохраняться в сосуде небольшой избыток этого реактива. Иглу от бюретки, наполненной стандартным раствором воды в метаноле, вместе с иглой, выравнивающей давление, вводят через резиновую пробку, и электроды присоединяют к электроизмерительному прибору. При открытом магическом глазе по каплям добавляют раствор воды в метаноле, содержащий около 2 мг воды в 1 мл, до тех пор, пока магический глаз не закроется. Благодаря гибкости резиновой пробки раствор во время титрования удается успешно взбалтывать легким постукиванием по сосуду. О высокой точности и воспроизводимости этого метода можно судить на основании результатов анализа препарата этанола, содержавшего 7,65 + 0,05% воды (содержание воды определено измерением плотности при [c.102]

Реактив Фишера [1] был применен для прямого объемного определения воды в жидкостях, твердых соединениях и газах как органических, так и неорганических веществ. Результаты опытов многих лабораторий, испытавших этот метод анализа, показали, что точное определение воды осуществимо почти для всех классов органических соединений. В отличие от большинства других методов, применение которых ограничено, метод Фишера может быть легко использован для количественного анализа образцов, содержание воды в которых изменяется от следов до 100%. Для успешного пользования реактивом Фишера необходимо иметь ясное представление о границах его применимости, в частности о природе и типе тех соединений, которые мешают проведению анализа. Органические соединения, вступающие во взаимодействие с одним или ббльшим числом компонентов реактива с образованием воды, препятствуют определениям, так как это взаимодействие приводит к ошибочно высоким результатам. В этих случаях должны быть приняты необходимые меры предосторожности для устранения мешающих реакций в большинстве случаев, как это будет показано ниже, не составляет особого труда подготовить образцы для титрования. [c.105]

Фишер [1] отметил применимость его реактива для определения воды в бензоле. В образце бензола, содержавшем 0,034% воды, количество воды, определенное по методу Фишера, было равно 0,031%. В другом образце бензола значение, определенное методом титрования, было равно 0,043%, а методом с применением гидрида кальция — 0,046%. При анализе третьего образца методом титрования было обнаружено 0,016% воды, а при анализе с гидридом кальция минимальное значение составляло 0,009%. Применительно к последнему случаю Фишер отметил, что слишком высокие значения получались, когда гидрид кальция реагировал в течение долгого времени при энергичном перемешивании, однако в подтверждение этого он не привел соответствующих аналитических данных. Типичный диен, 1,3-пентадиен, был подвергнут прямому титрованию 25 мл образца (два параллельных опыта) были растворены в 50 мл сухого метанола при анализе было обнаружено 0,090 + 0,005%. К третьему образцу был добавлен реактив Фишера в избытке, приблизительно равном 15 мл, и через 30 мин. раствор был подвергнут обратному титрованию стандартным раствором воды в метаноле количество воды, эквивалентное вошедшему в реакцию иоду, составляло 0,092%, что находилось в хорошем согласии с результатом, полученным при прямом титровании реактивом Фишера, и свидетельствовало о том, что в данном случае не происходило присоединения иода к диену по месту двойной связи [8]. [c.125]

В тех случаях, когда применяется обратное титрование, весьма важно, чтобы после прибавления образца реактив Фишера находился в избытке. Для тех, кто предпочитает метод прямого титрования, следует добавить образец в небольшом избытке (т. е. до исчезновения окраски иода) и после взвешивания титровать реактивом Фишера до тех пор, пока вновь не появится окраска иода. В этом случае общее количество затраченного реактива будет мерой концентрации воды в образце. [c.245]

Этот. метод применяется для полимеров, стойких к повышенной те.мпературе. Для многих термопластов широко для определения влаги используют метод Фишера, основанный на тигро-вании свободной влаги реактиво". Фишера (реактив Фишера представляет собой раствор диоксида серы, иола и пиридина в метаноле). Конец титрования определяют э.чектрохимиче-ски — с помощью потенцио.метрического титрования или визу ально — по изменению окраски. Метод Фишера позволяет быст [c.64]

При анализе окисленного соединения 2 г образца взвешивали в -колбе для электрометрического титрования, снабженной притертой пробкой. Затем туда же вводили 100 мл сухого метанола и реактив Фишера в избытке. Колбу присоединяли к прибору для титрования (см. стр. 95), и смесь подвергали обратному титрованию стандартным раствором воды в метаноле до остановки . Для титрования восстановленного соединения образцы в колбе для титрования нагревали в течение 1,5 часа при 100° в атмосфере азота, и в атмосфере же азота охлаждали до комнатной температуры в эксикаторе, после чего добавляли метанол. Во всех остальных отношениях метод титрования был тот же, что и для окисленного соединения. [c.391]

Метод стандартизации. Устанавливают точный титр по воде следующим образом в сосуд для титрования прибавляют около 20 мл безводного метанола Р и титруют до конечной точки реактивом К. Фишера ИР, не отмечая объем, пошедший на титрование. Вносят в колбу в соответствующем виде точную навеску воды и снова титруют до конечной точки реактивом К. Фишера ИР, отмечая израсходованный объем. Воду можно внести, например, в виде раствора в сухом метаноле или в форме гидрата ка-кого-либо соединения. Рассчитывают эквивалент воды в миллиграммах воды на 1 мл реактива. Реактив К. Фишера ИР постоянно разрушается, поэтому его следует стандартизовать непосредственно перед применением или ежедневно, как требуется. [c.236]

Суть этого метода заключается в титровании мономеров реактивом Фишера [111. Последний готовят растворением 424 г иода в 1345 мл пиридина к раствору добавляют 1800 мл абсолютированного метанола и тщательно взбалтывают. После охлаждения к реактиву добавляют 225 мл жидкого или газообразного (320 г при медленном барботировании) сернистого ангидрида. Перед применением реактив оставляют стоять в течение 1—2 дней. [c.139]

Физико-химический метод определения влаги. Определение влаги методом титрования реактивом Фишера. Реактив Фишера представляет собой раствор двуокиси серы, иода и пиридина в метаноле. Реакция с водой протекает стехиометрически по уравнению [c.202]

Применение метода для определения функциональных групп, В принцине реактив Фишера может быть применен для определения любой функциональной группы органического соединения, которая дает количественную и стехиометрическую реакцию с образованием или поглощением воды при условиях, не препятствующих титрованию. Митчелл с сотр. известные как пионеры в этой области, а также другие ученые разработали целый ряд методик количественного определения. Мы здесь рассмотрим лишь основные принципы. Подробности читатель найдет в монографии Митчелла и Смита и в более поздней литературе. [c.462]

Большинство методик титрования в неводных растворах основано на реакции между кислотой и основанием. Способность растворителей к взаимодействию с используем1 ши реагентами затрудняет расширение возможностей метода титрования в неводных растворах за счет использования окислительно-восстановительных реакций. Однако можно привести один интересный пример реакции такого типа — определение воды при помощи реактива Фишера. Этот реактив представляет собой смесь иона и двуокиси серы в пиридине. Для выполнения определения образец, содержащий миллиграммовые количества воды, обычно растворяют или диспергируют в безводнЬм метаноле титрование реактивом Фишера проводят до тех пор, пока визуально или электрометрически не будет обнаружено присутствие свободного иода [c.335]

Реактив Фишера можно готовить разными способами. Первоначально иод, двуокись серы, пиридин и метанол смешивали вместе с образованием единого раствора реагента. Позднее было показано, что более стойкий реагент получается, если раздельно растворить иод в метаноле, а двуокись серы —в пиридине и соединять оба раствора лишь перед анализом . Однако такой способ приготовления неприемлем, если реактив используется для микроопределения, из-за того что в момент смешивания двух растворов возможно загрязнение их атмосферной влагой . Рекомендуется в метанольно-пиридиновый раствор иода и двуокиси серы добавлять жидкий бром. Мейер и Бойд зз описали метод, по которому иод генерируется в реактиве Фишера кулопометрически, что позволяет определять микрограммовые количества воды. Концентрацию реактива Фишера можно устанавливать титрованием известных количеств воды, растворенной в метаноле. Однако такой способ не рекомендуется при определении 0,1 ммоль воды. Следует пользоваться таким твердым стандартным веществом, как дигидрат тартрата натрия . [c.432]

Для определения воды применяют 1) высушивание в сушильных шкафах до постоянного веса 2) гетерогенную перегонку жидких материалов с углеводородами или галогенопроизводными и измерение объема отслаивающейся воды 3) поглощение воды перхлоратом магния, СаЗО , СаСЦ, Р Об и т. п. и определение содержания ее по привесу поглотителя 4) обработку исследуемого в-ва карбидом кальция и измерение объема выделившегося ацетилена. Очень часто применяют т.н.реактив Фишера — иод-пиридин-метаноль-ный р-р, в состав к-рого входит ЗОа. Под действием воды происходит разрушение иод-пиридинового комплекса и выделение молекулярного иода. Определение воды выполняют титриметрически. Точку эквивалентности устанавливают по появлению отчетливой желто-оранжевой окраски свободного иода титр реактива — по стандартному р-ру иода в метаноле. При помощи реактива Фишера определяют воду в нефтяных фракциях, красках, лаках и политурах, пищевых продуктах и т. д. Титриметрич. метод применяется также для изучения процессов, связанных с выделением или поглощением воды. Известно много вариантов метода. В большинстве случаев воду эк-страг ируют из растворимых соединений или взвесей в неполярных растворителях и затем определяют титрованием реактивом. При анализе окрашенных в-в, а также нек-рых суспензий и эмульсий точку эквивалентности устанавливают электрометрически. Онре-деление воды затруднительно, а иногда невозможно в соединениях, вступающих в реакцию с одним из компонентов реактива (окислы и гидроокиси металлов, соли 2-валентной меди и 3-валентного железа, борная к-та и окислы бора и др.) в подобных случаях либо пассивируют эти в-ва по отношению к реактиву, напр, введением избытка уксусной к-ты устраняют влияние аминов и гидразинов, либо определяют мешающие в-ва в отдельных пробах и вводят соответств. [c.42]

Мильбергер с сотрудниками [16] предложил метод обратного визуального титрования. К образцу добавляется реактив Фишера в избытке, после чего раствор обратно оттитровывается стандартным раствором воды в метаноле, 1 мл которого эквивалентен приблизительно 2,5 мг воды, до достижения хроматно-желтого [c.78]

Применив для определения воды метод титрования до остановки и используя при этом реактив Фишера, Вернимонт и Гопкинсон [4] показали, что этот метод позволяет определять конечную точку при титровании неводных растворов с меньшими [c.87]

При титровании образец, содержащий 50—150 мг воды, вводят в специальный сосуд для титрования. Туда же вводят реактив Фишера с избытком в 1—2 мл. Схема настраивается очень тщательно до положения, когда магический глаз становится полностью открытым (регулятор настройки не должен быть повернут дальше этой точки). Стандартный раствор воды в метаноле, содержащий около 4 мг воды на 1 мл, добавляют со скоростью 1—2 капли в 1 сек. до тех пор, пока глаз не начинает закрываться. После этого интервал времени между последовательными добавлениями реактива увеличивают и продолжают приливать последний по каплям до достижения конечной точки. Вблизи конечной точки 1между моментом введения капли метанольного раствора и моментом полного закрытия глаза проходит отЗдо 5 сек. Такое отставание момента максимальной полярр13ации характерно для всех электрометрических методов с применением титрования по Фишеру. [c.93]

Фоснот и Гейман [36] применяли метод Фишера для анализа зерна и зерновых продуктов. Исследуемые образцы, содержавшие 50—150 мг воды, взбалтывались в колбе для экстрагирования с 25 мл безводного метанола, высушенного предварительно с помощью драйерита и сохраняемого над ним. Смесь в неплотно закрытой колбе доводили до кипения на водяной бане , затем охлаждали до комнатной температуры и добавляли реактив Фишера с избытком в 1—2 мл. После стояния смеси в течение определенного времени проводили обратное титрование стандартным раствором воды в метаноле по методу титрования до остановки (см. стр. 87). [c.184]

При макротитровании можно использовать визуальный метод определения конечной точки, фиксируя переход канареечно-желтой окраски раствора в хромово-жедтую и, наконец, в коричневую. При микроопределениях визуально трудно заметить переход окраски и поэтому применяют потенциометрическое титрование . В процессе анализа образец и реактив необходимо защищать от атмосферной влаги. Аппаратура, применяемая для определения карбоксильной функции этим методом, показана на рис. 7.1. Карбонилсодержащие вещества, хиноны, перекиси и некоторые другие органические соединения мешают при использовании реактива Фишера > [c.60]

Проводя анализ, Аккер и Фредиани сначала добавляли 15—20 капель реактива Фишера с водяным эквивалентом приблизительно 2 мг мл к 125 лл раствора, содержащего 4 части хлороформа на 1 часть метанола, затем устанавливали магический глаз своей электроизмерительной установки в закрытом положении и добавляли реактив порциями по 0,1 мл до тех пор, пока глаз не оставался открытым в течение 30 сек. (Применявшийся этими авторами метод прямого титрования до остановки описан на стр. 103). [c.171]

Применение декалина, рекомендованное Кауфманом и Функе [11, 12], может оказаться весьма полезным при экстрагировании воды из вязких масел, а также из масел, мешающих прямому титрованию методом Фишера (например, миндального масла, в котором содержится свободный альдегид). В последнем случае необходимо отделять метанольный экстракт или добавлять тот или иной реактив, который предотвращает реакцию, мешающую проведению анализа (см. гл. V). В других случаях отделять метанольный слой не требуется. Наибольшая точность достигалась авторами [2] в тех случаях, когда двухфазная смесь метанола и масла подвергалась прямому титрованию исключение операции разделения слоев снижало до минимума время соприкосновения метанола с воздухом. Пробы по 25 мл при параллельных анализах некоторых масел (в частности, касторового масла) вводили в мерные колбы с притертыми пробками емкостью 250 мл, содержащие по 50 жл сухого метанола (0,03% воды). Колбы закрывали и оставляли на 15 мин. стоять при комнатной температуре при периодическом встряхивании. Затем смесь из двух слоев (в случае касторового масла — один слой, так как это масло растворимо в метаноле) титровали реактивом Фишера до конечной точки, соответствующей первому появле- [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология