Грань действительная

В целом подтверждается следующая важная особенность. В исследованном диапазоне интенсивностей скачка структура потока, даже на значительном удалении от ребра двугранного угла, на большей части его поверхности имеет отчетливо выраженный пространственный характер. Причины этого явления обсуждались в [36] и, как коротко отмечалось выше, состоят в интенсивном движении газа от ребра угла (зона повышенного давления) в направлении свободной боковой кромки горизонтальной грани. Действительно, с одной стороны, характер нарастания давления Р/Р по длине области взаимодействия вдали от [c.329]

Рассмотрим теперь некоторые особенности поведения стационарного углового вихря Р. Напомним, что основная причина зарождения отмеченного вихря коротко состоит в следующем [40, 74]. Истоки его формирования следует отнести еще к стадии взаимодействия скользящего скачка уплотнения с пограничным слоем вертикальной грани. Действительно, низкоскоростные струйки газа в пристенной области течения грани V сохраняют первоначальное направление лишь до линии начала роста давления, расположенной перед изображенным на рис. 6.13 следом скачка. Они не в состоянии преодолеть положительный градиент давления в области взаимодействия, отклоняются в поперечном направлении и сносятся вдоль образующейся за линией начала роста давления первичной линии стекания, проникая на горизонтальную грань. Указанное движение этих струек вниз по потоку и встречное движение частиц газа в рециркуляционной области грани Н (см. рис. 6.16) инициируют формирование вихря Р. [c.340]

Если на той же грани Pt (111) вместо циклопентана поместить молекулу циклогексана, то каждый атом углерода попадает в одно из междоузлий и растяжения С— С-связей не произойдет, т. е. не будет содействия гидрогенолизу. Было показано [155], что гидрогенолиз циклогексана на платинированном угле действительно не происходит чувствительность использованного метода анализа была очень высока гидрогенолиз был бы замечен, даже если бы он проходил лишь на 0,005%. Аналогичное рассуждение показывает, почему не происходит на Pt/ и гидрогенолиз алканов. [c.128]

Действительно, в 1,3-диметилциклопентане метильные группы вступают в конформационные 1,2- и 1,3-взаимодействия друг с другом или с атомами водорода кольца. Если при образовании переходного состояния эти взаимодействия растут или уменьшаются, то соответственно изменяется и энергия активации. Секстетно-дублетный механизм гидрогенолиза циклопентанов на платине дает возможность хотя бы качественно рассмотреть геометрию образовавшегося переходного состояния, адсорбированного на поверхности катализатора. Согласно этому механизму [154], при адсорбции все пять атомов углерода кольца располагаются в междоузлиях грани (111) решетки платины, т, е. на правильном шестиугольнике. При этом длина четырех С—С-связей кольца практически не изменяется, но пятая связь по очевидным геометрическим соображениям оказывается растянутой. Именно по этой ослабленной связи и происходит гидрогенолиз. Такой подход дает возможность рассмотреть изменение конформационных взаимодействий [c.144]

Геометрические теории уделяют особое внимание соответствию между геометрической конфигурацией активных атомов на поверхности катализатора и расположением атомов в той части реагирующей молекулы, которая ири адсорбции взаимодействует с катализатором и которую обычно называют индексной группой. Изучение скоростей реакций на различных кристаллических гранях металлов показало, что скорости действительно зависят от геометрии расположения атомов. Геометрический подход позволил установить следующий важный факт селективность в случае конкурирующих реакций может существенно меняться в зависимости от числа и расположения центров. Это привело к развитию представлений об ансамблях , или специфических группировках атомов на поверхности катализатора, и о структурной чувствительности реакций, скорости которых зависят от размера частиц катализатора, возможности образования сплавов и других факторов. [c.10]

Первый геометрический принцип теории А.А.Баландина получил ограниченное применение. Изучение скоростей реакций на различных кристаллических гранях металлов показало, что скорости действительно зависят от геометрии расположения атомов. В случае конкурирующих реакций их селективность может меняться в зависимости от числа и расположения центров. Это привело к развитию представления об "ансамблях , или специфических группировках, атомов на поверхности катализаторов и о структурной чувствительности реакций, скорости которых зависят от размера металлических кластеров катализатора, возможности образования. сплавов, электронного состояния и т.п. [c.85]

Представление о существовании на поверхности металла очень широкого спектра энергетически различных адсорбционных центров требует физического обоснования, хотя небольшое число разных типов адсорбционных центров на твердой поверхности имеется всегда (например, ребра, грани, дефекты решетки). Эти центры обусловливают так называемую биографическую неоднородность поверхности. Иногда этих центров может оказаться достаточным для объяснения наблюдаемой экспериментально логарифмической изотермы адсорбции. Действительно, как было показано при помощи расчетов на ЭВМ, суммирование всего пяти изотерм Лэнгмюра с различными параметрами приводит к изотерме, мало отличающейся от логарифмической. Одновременно были предприняты попытки объяснить экспериментально наблюдаемую логарифмическую изотерму адсорбции на основе модели поверхностного электронного газа. [c.77]

Зарубку, или плоский угловой отражатель (рис. 2.17), выполняют с помощью инструмента в виде зубила с плоской передней гранью, располагаемой перпендикулярно поверхности образца. Приближенный расчет амплитуды эхосигнала от такого отражателя выполняют, вводя мнимый излучатель и мнимое продолжение зарубки, зеркально симметричные действительным (показаны пунктиром). В результате множитель А=Аз, характеризующий отражательную способность зарубки в формуле (2.20), имеет вид [c.119]

Разные типы мест для атомов могут быть реализованы и в случае раствора замещения. Так, например, латунь (Р ) имеет кубическую решетку с центрированными гранями. Оказывается, что энергия решетки будет иметь меньшее значение, если атомы меди расположатся в центрах граней, а атомы цинка — в вершинах куба. При низких температурах действительно осуществляется порядок этого типа, а при высоких — неупорядоченное состояние. При каждой температуре можно определить число атомов, находящихся на своих ( 1) и чужих ( а) местах. [c.248]

Люди, постепенно изучая вещество, им овладевают, точнее и точнее делают Б отношении к нему предсказания, оправдываемые действительностью, шире и чаще пользуются им для своих потребностей, и нет повода видеть где-либо грань познанию и обладанию веществом. [c.101]

Однако уравнения (9.9) и (9.10) не раскрывают действительного механизма роста кристалла. Они не учитывают условий, приводящих к образованию кристалла в форме многогранника, и разную скорость роста отдельных его граней. Если бы скорость роста была одинаковой во всех направлениях, кристалл имел бы форму шара. Причиной того, что кристалл принимает многогранную форму, является различная скорость роста отдельных элементов его структуры вследствие разного их энергетического потенциала. [c.245]

Более высокая поверхностная энергия должна способствовать ускорению реакции на поверхности твердого тела. Действительно, вычисленные константы скорости выделения водорода на гранях (100) и (111) хорошо соответствуют величинам удельной свободной энергии на этих гранях. [c.526]

В действительности г. ц. к. решетка нарушается деформацией, вызванной ионами металла. Количественной мерой смещения кислорода является кислородный параметр и. Он характеризует расстояние иа между ионами кислорода и гранями куба (см. рис. 136). Для идеальной г. ц. к. решетки ид = 3/8- [c.323]

На самых ранних этапах развития кристаллографии уже было установлено, что наиболее важной характеристикой внешней симметрии кристаллов в действительности является не сама форма, а скорее два явления, выраженные в двух правилах. Первое правило состоит в постоянстве углов между гранями кристаллов. Другое представляет собой закон кратных отрезков, или закон рациональных индексов. [c.406]

Оформление граней отверстия, толщина диафрагмы и метод испытаний такие же, как и для нормальной диафрагмы. Отбор давления производится непосредственно перед и непосредственно за , для этого метода отбора действительно уравнение (77). Для определения невозвратимой потери давления можно использовать приближенное уравнение (59). [c.48]

Фиг. 13М. Поправочный коэффициент на затупленность грани диафрагмы (действительно и для группы фигур 5).

Вывод плоских сеток. Разбиение бесконечной плоскости на многоугольники (полигоны) очевидным образом связано с перечислением полиэдров, поскольку последние составлены нз многоугольников, заполняющих какую-нибудь простую замкнутую поверхность, например сферу. Действительно, уравнения оказываются довольно похожими на уравнения для полиэдров, а исключением того, что вместо числа п-угольных граней fn здесь фигурирует Фп, что обозначает долю п-угольников, поскольку теперь мы имеем дело с бесконечно повторяющимся мотивом. Эти уравнения для сеток с р-связанными узлами таковы [c.104]

В данном частном случае, следовательно, трудно избежать заключения, что скорость роста не постоянна вдоль грани. Рассматривая, однако, противоположный случай, когда Ар (2) больше, чем Ар (1), мы с необходимостью приходим к выводу, что скорость роста будет той же самой в обоих участках грани. Действительно, ступенн [c.186]

Донней и Харкер [10] предприняли попытку выявлять грани с минимальными поверхностными энергиями путем прямых вычислений ретикулярной плотности атомов в различных сечениях кристалла. Плотноупакованным граням действительно присущи минимальные значения свободной поверхностной энергии, однако необходимо учитывать направленный характер связей в кристалле и особенности взаимного расположения атомов, что особенно важно в случае негомеополярных связей в кристаллах, образуемых атомами не одного элемента. Определенного прогресса в учете этих факторов добились Хартман и Пердок [11] в теории цепей периодических связей ). Разработанный ими метод предусматривает разбиение всякого кристалла на цепи периодических связей в предположении, что кристалл быстрее всего растет в направлении цепей сильнейших связей. [c.103]

Оз, Ке) [86]. Многочисленными исследованиями показано, что перечисленные выше металлы, имеющие гране-центрированную кубическую или гексагональную решетку с межатомными расстояниями от 0,249 нм (для N1) до 0,277 нм (для Р1), действительно являются катализаторами гидрирования — дегидрирования. При плоскостной адсорбции ароматическое кольцо, согласно мультиплетной теории, не покидает активный центр, пока не присоединит (сразу или один за другим) все шесть атомов водорода. При этом вопрос об образовании транс-заме-щенных циклогексанов остается открытым. [c.48]

Целый ряд исследований, посвяпхенных изучению каталитической активности сферических монокристаллов меди [230], указывает иа то, что ориентация кристаллов действительно приводит к различиям в скоростях каталитических реакций. Реакция водорода с кислородом протекает с на-ибольшей скоростью на участках поверхпости медного шарика, параллельньгх кристаллографическим ПЛОСКОС1ЯМ с индексами 111 . Те части сферической поверхности, которые параллельны плоскостям 100 , сильно разрыхляются под влиянием реакции, хотя скорость реакции на них меньше, чем на частях, параллельных плоскостям 111 , которые при этом остаются гладкими [231]. Создается впечатление, что в тех частях поверхности шарика, которые параллельны плоскостям 100 , атомы как водорода, так и кислорода проникают внутрь -металла на некоторую глубину и реагируют там между собой (см. разделы VII, 6 и 7), в то время как в частях, параллельных плоскостям 111 (т. е. граням 111], которые в действительности отсутствуют), быстрее протекающая реакция препятствует проникновению атомов реагирующих веществ внутрь металла. Между теплотами адсорбции и катал-итической активностью не наблюдается прямого параллелизма. [c.128]

Вероятностью называется значение некоторой действительной функции, которое представляет собой результат опыта или наблюдения. Практически понятие вероятности проявляется в том, что относительная частота случайного события в независимых повторных испытаниях приближается к соответствующей вероятности. Поясним эти понятия на конкретном примере. Возьмем кубик, который имеет одну грань черную, а остальные пять — белые. Здесь действительной функцией является число граней определенного изета. Если бросать такой кубик большое число раз, то можно подсчитать, что сверху белые грани оказываются в 5 раз чаще, чем черная. При числе испытаний (бросков) N черная грань появится приблизительно (Уб)Л раз, а белые — /6)N раз. Относительная частота появления черной грани будет приблизительно равна /а, а вероятность ее появления равна в точности 7в- Аналогично, вероятность появления сверху белой грани кубика равна Уе- [c.48]

Рассчитанные значения hkl все нечетные или все четные. Следовательно, структура является кубической гранецентрированной. Действительно, структура Na l включает две взаимопроникающие, гране-Центрированные кубические решетки. В общем случае для простой кубической решетки возможны любые значения h, k, l для гранецентрированной кубической h, k, I все четные или нечетные, включая нуль для объемноцентрированной кубической решетки сумма /г + fe + / должна быть четной. [c.262]

Хотя правила орбитальной симметрии предсказывают почти во всех случаях стереохимические результаты, необходимо помнить (т. 3, реакция 15-47), что они говорят только о том, разрешена или запрещена реакция. Возможность протекания реакции вовсе не означает, что реакция действительно идет, а если она протекает, то не обязательно по согласованному механизму, поскольку существуют другие реакционные пути с меньшей энергией [382]. Более того, запрещенную реакцию можно провести, если найти способ достижения ее высокой энергии активации. Действительно, например, с помощью ИК-лазерного облучения была осуществлена обратимая конверсия циклобутен — бутадиен, а именно г с-3,4-дихлоробутен был превращен в запрещенные цис,цис-и гране,транс-1,4-дихлоро-1,3-циклобутадиены, как и в разрешенный цис,транс-изомер [383]. Это термическая реакция. Лазерный свет возбуждает молекулу на высший колебательный уровень (т. 1, разд. 7.1), не затрагивая ее электронного состояния. [c.187]

Органическая химия — хпмия соединений углерода. Тем не менее известны также многне вещества, как, напрнмер, угольная кислота НоСОз и ее соли, которые тоже содержат углерод, но относятся к неорганическим соединениям. Действительно, четкую грань между неорганической и органической химией провести невозможно. Однако огромное большинство соединений углерода относят к органическим веществам. [c.218]

Характерное явление наблюдается при изменении силы тока. Так, можно было ожидать, что при уменьшении силы тока скорость роста нити уменьшится, в действительности этого не происходит. При переходе к меньшей силе тока уменьшается только сечение металлической нити (рис. 91, а). Плотность тока, а следовательно, и скорость роста остаются практически постоянными. Эта особенность электрохимического роста нитевидного монокристалла была объяснена тем, что вновь возникающая поверхность отравляется адсорбирующимися из раствора органическими веществами. Если скорость возникновения новой поверхности меньше скорости пассивации, то дальнейшее выделение металла на этой поверхности становится невозможным. Поэтому с уменьшением силы тока на краях растущей грани, где скорость пассивации больше, наблюдается торможение и фронт роста сужается, а линейная скорость роста нити принимает первоначальное значение. Если, наоборот, увеличить силу тока, то на краях грани пассивация не успеет проит зойти и грань будет расширяться до тех пор, пока плотность тока и линейная скорость роста нити опять не станут прежними. Таким образом устанавливается одна и [c.381]

Вокруг полученного таким образом вектора генерируется некоторая выборка векторов Ь. Потом находится центр тяжести векторов Ьх, которые соответствуют случаям совместности, т. е. лежат внутри Р или на его гранях. Таким образом обеспечивается возможность найти некоторый устойчивый вектор 6 , который лежит внутри конуса. Вокруг этого вектора и генерируется обучающая выборка. При этом естествешю задавать среднеквадратичное отклонение от математического ожидания (вектора Ь ) таким, чтобы обеспечивался разброс, не больший чем имеет место в действительности, т. е. принимать среднеквадратичное отклонение около 10 %. [c.207]

Типичным примером является молекула циклооктасеры Sg, имеющая 48 валентных электронов. После вычитания э/сзо-скелетной электронной пары (аналогичной парам эоо-скелетных связей В — Н в боранах) остается 16 скелетных электронных пар, совместно образующих кластер. Теперь требуется лищь определить полиэдр наивысшей симметрии, имеющий 8 вершин, 16 ребер и (по теореме Эйлера) 10 граней. Это структура квадратной антипризмы, которая действительно позволяет получить полную геометрию молекулы Sg. [c.148]

Нижняя грань семейства непрерывных действительных фунЕсций на пространстве Е полунепрерывна сверху. Если пространство Е компактно и функция / полунепрерывна сверху, то существует точка х Е, для которой [c.254]

Уже в 1669 г. датский кристаллограф Н. Стено провел детальное изучение идеальных и искаженных кристаллов кварца (рис. 9-4). Он начертил ик на бумаге и нашел, что соответствующие углы между различными гранями были всегда одинаковы независимо от их действительных размеров и формы. Поэтому все кристаллы кварца, как бы ни были они искажены по сравнению с идеальной формой, могут быть получены в результате одного и того же основного способа роста и, таким образом, соответствовать одной и той же внутренней структуре. [c.406]

Рассмотрим, например, к примеру схему двухтрубной тепловой сети с двумя источниками питания (рис. 6.8. а). Примененное здесь кольцевание и наличие двух магистральных перемычек создают ложное впечатление о том. что в схеме есть ряд самопересечений и она является неплоской. В действительности же. если пространственное изображение этой схемы, исключая потребитель А, подвергнуть проективному преобразованию на ириизвильную ipaHb, например на грань 13—15—16—14, то получим плоскую схему (рис. 6.8, б). Она станет неплоской в том случае, когда потребители типа А будут подключены к магистральным перемычкам, как и показано на рисунке. При этом ветвь А не лежит в плоскости граней, что приводит к самопересечениям. Устранить такую ветвь и сделать схему плоской можно только в том случае, если задать на ней расход и давление в одной из ее конечных узлов. [c.89]

Фиг. 17М. Дополнительная % погрешность вследствие за- 2 тупленности грани Диафраг- f мы (действительно и для

Во всех случаях полиэдры получились выпуклыми многогранниками с числом вершин от 8 до 14, со средними расстояниями центр полиэдра — вершина в интервале 3,00 —3,91 А, что позволяет предполагать, что пара (Hg2) " эквивалентна в кристаллохимическом плане крупному одновалентному катиону цезия. Действительно, и координационные числа s в оксидных соединениях и катион-аниопные расстояния для него фактически те же самые [65]. Характерным признаком структур с такими крупными катионами служит наличие общих элементов координационных полиэдров —вершин, ребер, граней. [c.88]

МОЖНО сконструировать каркас состава АХз, в котором каждый А соеднпен с 12 атомами X и каждый X —с шестью А, т. е. структуру типа АШг. Но в такой структуре атомы В не могут иметь октаэдрическую координацию. Такую структуру можно построить лишь из координационных полиэдров В в форме тригональных призм, поскольку 12 тригональных призм действительно могут сочленяться в одной точке, хотя при этом некоторые атомы В очень сильно сближаются друг с другом расстояния В—В равны 1,73 А, тогда как А—В = 2,37А А—А = 3,01 и 3,26 А. С повышением КЧ и увеличением числа координационных полиэдров, сочленяющихся в данной точке, не только снижается многообразие типов координационных полиэдров (в одной точке могут сочленяться 6 правильных октаэдров, 8 кубов или тетраэдров или 12 тригональных призм), но и возрастет число обш,их ребер и граней, по которым соединяются между собой эти координационные полиэдры. В результате расстояния между атомами одного сорта укорачиваются. В структуре АШг, представляющей собой предельный случай, очень короткие расстояния В—В (ковалентные связи) соответствуют расстояниям между центрами тригональных призм ВА поперек их общих прямоугольных граней. Хотя эта специфическая структура с координацией 12 6 существует, возможны не все структуры с координацией 12 6 — это становится очевидным при изучении следующего специального набора структур. [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология