Метанол замещения реакции

Поэтому, например, прямого превращения метилового спирта в метилбромид при реакции метанола с бромид-ионом не происходит. Замещение ОН-группы на галоген проводят в присутствии кислоты в две стадии. [c.228]

Данные о сравнительных скоростях реакций 4-замещенных 2-нитрохлорбензолов с метилатом натрия в сухом метаноле [c.479]

В присутствии алюмосиликатного катализатора при сравнительно низких температурах проведения реакции (около 300 Т), когда скорость реакции изомеризации исходных и полученных углеводородов невелика, замещение в бензольном кольце происходит в соответствии с правилами ориентации [49—51]. При метилировании толуола метиловым спиртом образуются преимущественно о- и и-ксилолы при метилировании л -ксилола получают псевдокумол и гемимеллитол в случае метилирования псевдокумола — дурол и пренитол, а мезитилена — изодурол. Так, при метилировании псевдокумола и мезитилена (300 °С, 0,5 ч , мольное отношение метанол сырье 2—1 1) были получены следующие результаты [491 [c.228]

Очевидно, оптимальными моделями для изучения реакции Майяра являются продукты конденсации восстанавливающих сахаров с аминокислотами. Первое соединение такого типа было получено при кипячении смеси п-глюкозы с вь-фенилаланином в метаноле. Продукт реакции имел не ожидаемую для него структуру К-в-глюкозида, а структуру продукта перегруппировки Амадори — 1-(М-вь-фенилаланин)-1-дезокси-в-фруктозы (фрук-тозофенилаланин [20]). Источником протона, необходимого для реакции, в данном случае служила карбоксильная группа аминокислоты. Таким же путем были синтезированы еще девять производных тина К-(1-дезокси-в-фруктоз-1-ил)-аминокислот [25], причем ни одно из них не было кристаллическим. Позднее реакцией аминокислот с в-глюкозой и в-ксилозой были получены кристаллические К-(1-дезокси-в-фруктоз-1-ил)-глицин, К-(1-дез-окси-в-фруктоз-1-ил)-р-аланин и К-(1-дезокси-в-треопентулоз-1-ил)-глицин [261. В той же работе было описано получение кристаллической 2-глицин-2-дезокси-сс-в-глюкозы, т. е. К-замещенного в-глюкозамина (Л -карбоксиметил-в-глюкозамина). Метод синтеза, используемый в этой работе, состоял в нагревании смеси восстанавливающего сахара с аминокислотой в виде концентрированного сиропообразного водного раствора с последующим выделением продукта перегруппировки Амадори из темной реакционной смеси с помощью катионообменных смол. Позднее в кристаллическом виде был получен ряд производных в-фруктозы и в-глюкозы указанного типа [9]. Предполагаемые промежуточные продукты — К-гликозиды аминокислот — не были выделены их удается получить только нри реакции натриевых солей аминокислот с восстанавливающими сахарами в метаноле [27]. При введении в реакционную смесь растворимых в метаноле металлических солей аминокислот были получены кристаллические металлические комплексы (Mg, Са, Ге, Со, Си и Хп) К-гликозидов аминокислот. [c.109]

Значительный интерес представляет реакция изомерного 2-ме-тил-5-фенилоксазола с бромом в метаноле замещение не может идти по уже занятому положению 5, но реакция все же имеет место. По-видимому, на первой стадии этой реакции Вг+ присоединяется к Сб-атому и далее она идет аналогично соответствующей реакции с фураном (стр. 269). [c.335]

По мнению некоторых авторов [123], такая реакция возможна при электролизе а-замещенных карбоновых кислот, в результате которого возникают радикалы, стабилизированные благодаря сопряжению. Вероятно, при взаимодействии карбкатиона с метанолом (такая реакция для карбкатионов известна [124]) и появляется метиловый эфир дифенилкарбинола [c.407]

Еще об одном различии в механизмах нуклеофильного замещения необходимо упомянуть. В рассмотренном выше примере бро-мирования метанола превращение протонированного спирта в метилбромид происходит в одну стадию. Реакция же/и/ ет-бут илового спирта с бромоводородной кислотой тоже начинается с протонирования спирта. [c.228]

Если замещение происходит при первичном атоме углерода, то реакция всегда проходит в одну стадию (имеется в виду сам процесс отщепления уходящей группы и присоединения нуклеофила, но этому может предшествовать стадия активации уходящей 1 руппы, т. е. её улучшения , как это было показано в разборе реакции метанол метилбромид). [c.229]

Выходы метилированных продуктов состава Се и выше на цеолитах типа X более высокие, чем на цеолитах тина V В случае пыхОдов на превращенный спирт преимущество на стороне цеолитов типа V Повышение температуры приводит к снижению выходов замещенных ароматических углеводородов на превращенный метанол при одновременном увеличении потерь спирта в результате реакций разложения (табл. 3). Характерно, что на литиевой и натриевой формах цеолитов дегидрирование метанола сопровождается появлением заметных количеств метана и углеводородов — С . Начиная с калиевой формы, метанообразование уменьшается и реакции глубокого превращения водорода и оксидов углерода становятся доминирующими. [c.322]

Совершенно иначе влияет полярность растворителя на скорость реакции нуклеофильного замещения в случае о-нитрохлорбензола. В неполярной среде реакция этого соединения с пиперидином идет значительно быстрее, чем пара-изомера, и несколько замедляется с увеличением полярности. Так, отношение констант скоростей к 1кп реакции нитрохлорбензолов с пиперидином при 170 °С в бензоле 64, в метаноле 2,8 и в диметилформамиде 1,3. Большее активирующее действие заместителя в орто-положении объясняют образованием внутримолекулярной водородной связи в а-комплексе. [c.163]

Как влияют нитро-, диметиламино- и метильная группы в положениях 5 и 6 4-хлорхинолинов на скорость реакции замещения хлора метоксигруппой Реакция проводится при 75,2 °С в метаноле. [c.200]

Лигнин представляет собой аморфную светлую желто-коричневую массу, термопластичную в воде и нерастворимую в крепкой серной кислоте. При окислении нитробензолом и горячей щелочью из него получается 25—30% ароматических альдегидов из лигнина мхов образуется немного /г-оксибензальдегида (А), из лигнина хвойных пород — ванилин (Б), из лигнина лиственных пород— (Б) и сиреневый альдегид (6), из лигнина злаков—(Л), (Б) и (В). Лигнин можно перевести в раствор кипячением с бисульфитом кальция или со смесью едкого натра и гидросульфида натрия. Цветные реакции показывают наличие группировок коричного спирта. При распаде лигнина в небольшом количестве образуются формальдегид и замещенные пропиофеноны, а при гидрировании — спирты ряда циклогексилпропана. В результате метилирования и затем окисления хвойного лигнина получаются вератровая и изогемипи-новая (3,4-диметокси-5-карбоксибензойная) кислоты при окислении йодной кислотой—метанол. [c.548]

В качестве исходных кислот в реакции (6 1) используют уксусную и замещенные уксусные кислоты (арилокси-, хлор-и др.), высшие карбоновые кислоты, бензойную и замещенные бензойные кислоты, а в качестпе спиртов— метанол, этанол, изопропанол, бутанол, пентанол и др. [c.160]

Кинетические исследования дают предста(вление о скорости работы ферментов, однако ничего не говорят о том, как ферменты катализируют реакции, т. е. не позволяют судить о механизме катализа. Под механизмом мы подразумеваем полное описание стадий, через которые протекает реакция. Большинство стадий включает разрыв одной химической связи и одновременное образование другой. Рассмотрим, например, реакцию простого замещения, в которой гидроксил-ион реагирует с иодистым метилом с образованием в качестве продуктов метанола и иодид-иона [c.46]

С увеличением концентрации бензина в жидкой фазе омыляющей ванны выше 30% (масс.) раствор разделяется на два слоя. Для гетерогенной смеси, состоящей из раствора ПВА в метаноле и бензине и эмульгированного в этом растворе бензина, понятие модуль ванны меняет свой смысл. По мере замещения метанола бензином возрастает концентрация ПВА в растворе, где протекает реакция омыления, несмотря на то, что отношение массы [c.85]

Наиболее часто источником изотопа водорода служат меченая вода и метанол последний обеспечивает гомогенность раствора. Иногда используют также меченые карбоновые кислоты [1 ]. Обычно достигаются очень хорошие выходы и степени замещения ниже приведен пример использования реакции с 020 для получения многократно меченных производных бензойной кислоты [2 ] [c.120]

В последнем случае был получен хинонимин (XX), как и в ацетонитриле. Если реакцию проводили в сухом метаноле, продуктом реакции был замещенный анизидин (XXI), который присутствовал в реакционной смеси в конце электролиза и окислялся на платине более легко, чем трибутиланилин. Электродная реакция ведет к образованию метоксилированного имина (ХХП), кото- [c.247]

Стереохимия иоддемеркурирования обоих изомеров Р-хлорви-нилмеркурхлорида в метаноле и 85%-ном диоксане изучена в условиях кинетических измерений и найдено, что в случае бимолекулярного электрофильного замещения реакция идет со строгим сохранением геометрической конфигурации. [c.179]

Реакции 8 2. При взаимодействии бромистого метила с едким натром образуется метанол, причем реакция кинетически первого порядка по бромистому метилу и по гидроксил-иону. Следовательно, в образовании переходного состояния участвуют обе частицы, и реакция имеет простой механизм прямого замещения, для которого Ингольдом предложен символ N2, что означает бимолекулярное нуклеофильное замещение. Необходимо отметить, что цифра 2 указывает на бимолекулярность реакции, а не на ее порядок. Порядок реакции — величина, определяемая экспериментально, в то время как молеку-лярность реакции —это число частиц, принимающих участие в определяющей скорость стадии конкретного рассматриваемого механизма [c.81]

М.- первый член гомологич. ряда насыщенных углеводородов, наиб, устойчив к хим. воздействиям. Подобно др. алканам вступает в р-ции радикального замещения (гaJ o-генирования, сульфохлорирования, сульфоокисления, нитрования и др.), но обладает меньшей реакц. способностью. Специфична для М. р-ция с парами воды, к-рая протекает на К1/А120з при 800-900 °С или без катализатора при 1400-1600 С образующийся синтез-газ м.б. использован для синтеза метанола, углеводородов, уксусной к-ты, ацетальдегида и др. продуктов, Нек-рые характерные для М. р-ции приведены на схеме [c.55]

Реакцию замещения на нитратную группу в условиях МФК еще не проводили. Однако было показано, что в гомогенных условиях в присутствии агентов, дающих комплекс с катионом соли, нитрат-ион является очень сильным нуклеофилом. В зависимости от типа растворителя ацетобромглюкоза и система нитрат серебра/криптофикс [222] дают смесь продуктов сольволи-за А и нитратных эфиров В. Соотношение этих продуктов изменяется от А В = 98 1 в метаноле до О 100 в диглиме [84]. [c.139]

Как правило, реакция элиминирования сопровождается побочной реакцией нуклеофильного замещения, приводящей к образованию спирта Р4М+ОН - РОН-ЬКзН [179], но это редко вызывает затруднения. Однако если ни один из четырех заместителей атома азота не содержит р-водорода, то единственно возможной реакцией оказывается замещение. При нагревании Me4N+0H- в воде получается метанол, а в отсутствие растворителя образуется не метанол, а диметиловый эфир [180]. [c.50]

Константы р реакции замещения хлора в 4-К, г ЫОгСбНзС] при 25° в метаноле ионами СНзО и СНз5 равны 3,9 и 3,4. Дайте объяснение этим данным. [c.155]

Объясните, почему константы р реакции нуклеофильного замещения галогена метоксигруппой в замещенных бензолах 4-R2-NO2 6H3X при 25 С в метаноле для хлора 3,9, для Вг 4,1, для F 4,0, для I 4,2, [c.164]

При восстановлении продукта реакции бензола с фталевым ангидридом в присутствии хлорида алюминия сплавом Ренея (Ni/Al 1/ ) в растворе щелочи в зависимости от температуры можно получить замещенный метанол (при 10— 20 °С) или замещенный метан. Напишите строение образующихся продуктов. [c.296]

При взаимодействии р-пропиолактона с водными растворами хлористого натрия или гидросульфида натрия, а также с раствором аммиака в ацетонитриле с высоким выходом получаются р-замещенные пропи-оновые кислоты. Интересно, что при катализируемом основаниями метанолизе р-пропиолактон раскрывается с образованием сложного эфира гидракриловой кислоты, тогда как при взаимодействии с метанолом в отсутствие катализаторов н при реакции, катализируемой кислотами, происходит расщепление не сложноэфирной, а простой эфирной связи лактонного кольца и получается р-метоксипропионо-вая кислота [c.73]

Вместо этой 8к1-реакции имеет место процесс с механизмом Зм2, причем метанол атакует наиболее замещенный углеродный атом в кольце. В гл. 5 мы говорили о пространственных затруднениях п отношении процессов типа 8ц2 поэтому, прежде чем принять данный механизм, следует объяснить наблюдаемое противоречие. С этой целью представим себе протонированный эпоксид как резонансный гибрид, аналогичный циклическому иону бромония (гл. 8). Тогда локализация положительного заряда на несущем метильную группу углеродном атоме цикла будет выгоднее, чем у того атома углерода в кольце, который связан с двумя атомами водорода. Этот избыточный положительный заряд более замещенного углеродного атома кольца притягивает атакующую пару электронов кислородного атома метанола, в результате чего атака направлена па атом С2 прониледокснда. Таким образом, реакция идет по механизму 8 2, имею)цому, одцпко, существенные черты 8м1-механизма. [c.450]

Первая стадия — денитрозирование (реакция 2), вторая —электро-фильное замещение в ароматическом ядре (реакции 3—5). Предполагают [9], что наиболее медленной стадией, определяющей об- шую скорость процесса, является образование а-комплекса из я-комилекса— реакция 4. Она имеет кислотпокаталитический характер н протекает по 5г2-мехапизму. Перегруппировку обычно осуществляют в среде спирта (метанол, этанол), иногда в смеси с хлор сод ержапдим растворителем и в присутствии НС1. Изучение кинетики [10, ll]j показало, что реакция имеет первые порядки по N-нитрозодифепиламину и хлористому водороду. [c.70]

Реакцией замещенного тетрагидропиридина 20 с этоксиметиленмалононит-рилом (ЭММН) 21 и последующим взаимодействием с раствором аммиака в метаноле получают обладающие противовоспалительным действием ингибиторы интерлейкина 22 [10] (схема 6). [c.129]

Приведенный материал служит еще одним примером, характеризующим нуклеофильное замещение, — изменение молекулярности реакции в этом частном случае при переходе от вторичного спирта к первичному. Это изменение подтверждается тем, что реакционная способность снижается до минимума для первичного спирта и снова возрастает для метанола. Из-за плохого распределения положительного заряда образование первичного карбониевого иона происходит очень медленно — так медленно, что реакция из мономолекулярной становится относительно незатрудненной бимолекулярной. Бимолекулярная реакция протекает быстрее для еще менее пространственно затрудненного метанола. [c.506]

В качестве примеров реакции нуклеофильного замещения можно привести метилирование бензилспиртовых групп лигнина метанолом в присутствии H I и взаимодействие с тиогликолевой кислотой (схема 12.29). [c.435]

Реакция Ьэтоксиизоиндолов (1.59) с тетрафторборатом ази-ридина в толуоле служит примером, когда нуклеофильное замещение соирсцвождается одновременной циклизацией. Из реакционной смеси можно выделить имидазоизоиндол (1.254) в виде хлоргидрата [363, 364]. Реакция (1.59) с гидразидами карбоновых кислот происходит при длительном выдерживании эквимолекулярных количеств реагирующих веществ в метаноле и приводит к соединениям (1.255) с высокими выходами [66]. [c.80]

Моногалогеналкены и -арены, как правило, не вступают в реакцию нуклеофильного замещения, если только в молекуле нет активирующей группы, однако многие полигалогенированные соединения чрезвычайно активны, например перфторизобутилен при комнатной температуре реагирует с нейтральным метанолом [схема (157)]. [c.682]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология