Сурьма пятивалентная, реакции

Для открытия производных пятивалентной сурьмы эта реакция не может быть использована. [c.158]

СУРЬМА. ХАРАКТЕРНЫЕ РЕАКЦИИ НА ТРЕХ- И ПЯТИВАЛЕНТНУЮ СУРЬМУ [c.144]

Все алкильные и арильные металлоорганические соединения (кроме соединений пятивалентных мышьяка и сурьмы) при реакции с солями ртути претерпевают обмен (А. Н. Несмеянов, К. А. Кочешков). Например [c.406]

Сильно ненасыщенный характер этих веществ проявляется а их способности легко соединяться с кислородом, серой и галоидами, образуя производные пятивалентной сурьмы реакции эти протекают очень бурно [c.182]

Следующие факты заимствованы из литературы [48]. а) Трехвалентные мышьяк и сурьму можно окислять бромом до пятивалентного состояния, при этом мышьяк окисляется гораздо легче сурьмы, б) 5Ь + образует комплекс с хлорид-ионом (в 6 н. НС1), который поглощает в ультрафиолетовой области ири 326 ммк, в то время как ионы Sb +, As + и As + не поглощают, в) Бромат и бромид калия, вместе растворенные в воде, образуют устойчивый раствор, выделяющий количественно бром при титровании в кислой среде. Реакция протекает согласно уравнению [c.67]

Определение мышьяка. Для быстрого и полного восстановления пятивалентного и трехвалентного мышьяка до арсина в качестве восстановителя используют совместно иодид калия, хлорид олова и металлический цинк. При этом реакция восстановления длится при комнатной температуре всего 90 с. Кроме того, снил ается оптимальная кислотность раствора. Для определения мышьяка в стоках речной и морской воды при концентрации на уровне нг/мл вводят в реакционный сосуд гидридного генератора примерно 20 мл раствора, содерл ащего не более 1 мг мышьяка, 2 мл 12 н. хлороводородной кислоты, 1 мл 40%-ного раствора иодида калия и 2 мл 10%-ного раствора хлорида олова. После перемешивания к раствору добавляют два кусочка по 0,5 г таблетированного порошка цинка, реакционный сосуд быстро присоединяют к баллону-сборнику и включают магнитную мешалку. После 90 с накопившийся в сборнике ар-син вытесняют током аргона в аргон-водородное пламя и измеряют атомное поглощение линии Аз 193,7 нм. Характеристическая концентрация составляет 0,7 нг/мл, воспроизводимость результатов анализа 2,6% нри концентрации 5 нг/мл. Градуировочные графики линейны до концентрации 5 нг/мл. Допустимое содержание сопутствующих злементов 7 >мкг селена 150 мкг свинца 220 мкг сурьмы 200 мкг серы. Другие компоненты не мешают при содержании не более 5 мг каждого [336]. [c.241]

Написать реакцию взаимодействия тиосоли пятивалентной сурьмы с соляной кислотой, привести формулу и назвать продукт реакци-и. [c.171]

Запись данных опыта Описать проведенную работу. Написать в молекулярной и ионной форме уравнения реакци и сделать вывод о химическом характере гидроокиси пятивалентной сурьмы. [c.193]

Написать уравнение реакции взаимодействия сульфида сурьмы с полисульфидом аммония, условно считая его дисульфидом (ЫН4)282 и учитывая, что ион (Зг)" является окислителем. Написать реакцию взаимодействия тиосоли пятивалентной сурьмы с соляной кислотой, привести формулу и назвать продукт реакции. [c.194]

Треххлористая сурьма, подобно другим неорганическим гало-генидам, при действии фтористого водорода превращается в трехфтористую сурьму [62]. Таким образом, реакцию (6) можно провести, пользуясь относительно небольшими количествами трехфтористой сурьмы (с примесью следов пятивалентной сурьмы), так как в присутствии фтористого водорода трехфтористая сурьма непрерывно регенерируется [10, 63, 64] [c.18]

Различие в поведении может быть обусловлено нестабильностью пятивалентных дигалогенидов в случае висмута, однако может происходить и гомолитическое замещение у атома висмута под действием атомов галогенов с образованием, по-видимому, интермедиата, подобного предложенному выше дЛя производных мышьяка и сурьмы [реакция (160)] [c.161]

Вероятно, реакции (165) и (167) представляют собой первые примеры гомолитического замещения у пятивалентной сурьмы под действием углерод-центрированного радикала и атома хлора соответственно. [c.162]

Среди других осуществленных реакций обмена наибольший интерес представляют те, в результате которых получены фторза-мещенные. Есть обзор, посвященный рассмотрению этих реакций [88]. Для нх проведения применяют главным образом фтористый калий, фтористый цинк, фтористую сурьму, фтористый водород или трехфтористый бром (пример 6.5). Присутствие небольшого количества соли пятивалентной сурьмы, приводящее к образованию так называемого реагента Шварца, часто увеличивает скорость реакции и улучшает выход. Этот реагент обычно получают, добавляя свободный галоген, часто хлор, к трехфтористой сурьме. Хотя реакцию между галогенпроизводным и фторидом металла можно проводить при высокой температуре и, если нужно, под давлением, во многих случаях методику можно упростить, применяя растворитель при обычном давлении. При получении ряда фтористых алкилов из бромистых путем взаимодействия с фтористым калием в этиленгликоле выходы составляют 27—46% [89]. В ряду ароматических галогенпроизводных обмен галогена между арилгалогенидом и ионом фтора осуществляется лишь при активировании электроотрицательными заместителями, такими, как нитрогруппа в орто- или лара-положении [90]. Выходы при взаимодействии ряда о- или п-моно- [c.385]

Как действует вода на соли трехвалентной и пятивалентной сурьмы Уравнения реакций [c.441]

Краситель метиловый фиолетовый . К капле исследуемого раствора прибавляют 3 капли концентрированного (12 и.) раствора НС и 1 каплю 1 н. раствора KNO2 или КаНОг. При этом Sb окисляется с образованием иона [Sb le] , в котором сурьма пятивалентна . Не менее чем через 1 мин (для завершения реакции) прибавляют для разрушения избытка нитрита каплю насыщенного раствора мочевины С0(КН2)г. Разбавляют анализируемый раствор до 3 мл водой, прибавляют 3—4 капли 0,06%-ного раствора метилового фиолетового и взбалтывают. [c.426]

Реакции йосстановления металлическим железом. Для ионов трех- и пятивалентной сурьмы характерны реакции восстановления, при этом ионы сурьмы восстанавливаются до элементарной сурьмы. [c.54]

Опишите свойства галогенидов трехвалентнон и пятивалентной сурьмы. Напишите реакции гидролиза, приводящие к образованию антимонил-иона. [c.48]

Реакции окисления позволяют осуществить переход от трехвалентных соединений сурьмы или висмута к пятивалентным. В качестве окислителей чаще всего используют галоиды, которые в мягких условиях превращают соединения типа RgM в RgMXg (для висмута эта реакция описана только в ароматическом ряду). Тем же методом из галогенидов диалкил(арил)-сурьмы получают тригалогениды диалкил(арил)сурьмы. Эта реакция также не имеет аналогии для висмута. [c.6]

Реакции соединений типа RgSb с треххлористой сурьмой рассмотрены в гл. XII. Нагревание сурьмяноорганических соединений (более всего эта реакция исследована для триарилстибинов) с галогенидами других металлов приводит в ряде случаев к отщеплению части органических радикалов от атома сурьмы. Иногда реакция сопровождается окислением сурьмы до пятивалентной. Наиболее общее значение имеет деарилирование сурьмяноорганических соединений солями ртути или таллия эти реакции протекают в мягких условиях и их течение является управляемым. [c.299]

Свартс впервые применял фториды сурьмы в качестве фторирующих агентов в реакции фторирования срганических полигалогенидов, в которых несколько атомов галоида соединены с одним и тем же атомом углерода. Эта замена атомов галоида атомами фтора редко протекает нацело. Позже было показано, что наряду с трифторидом сурьмы в реакционной смеси должны содержаться небольшие количеств 1 пятивалентной сурьмы, играющей роль переносчика фтора в этой реакции. Так, например, в отсутствие пятивалент ной сурьмы трифторид сурьмы не действует на хлороформ или четыреххло-ристый углерод. Если же к трифториду сурьмы добавить бром, хлор, иод или пентахлорид сурьмы, то реакция осуществляется. [c.462]

Таким образом, окисление сурьмы, растворенной в жидком железе, сопровождается отрицательным тепловым эффектом, составляющим 16200 кал1г -атом. При окислении сурьмы из однопроцентного раствора в металле в однопроцентный раствор в шлаке происходит увеличение энтропии на 2,80 кал град -г -атом. Найденная величина теплового эффекта реакции окисления сурьмы может быть сопоставлена с результатами термохимических расчетов, основанных на известных теплотах образования твердых окислов при стандартных условиях [4]. Предполагая, что находящаяся в шлаке сурьма пятивалентна, находим, что величина ДЯ — 42000 кал. Если же допустить, что опа окисляется лишь до трехвалентного состояния, то значение ДЯ составит И 600 кал. Сравнение этих величин с найденной экспериментально (16 200 кал) позволяет сделать предположение о том, что сурьма в железистом шлаке трехвалентна. Такое согласие между экспериментальной и термохимической величинами ДЯ можно считать удовлетворительным, если учесть, что при термохимическом расчете предполагается компенсация теплот плавления и смешения участников реакции и равенство теплоемкостей исходных веществ и продуктов. Кроме того, следует заметить, что согласие было бы лучшим, если бы в термохимическом расчете была учтена теплота превращения ЗЬЮб в ЗЬгОз, которая, по-видимому, дала бы изменение в конечном результате на величину порядка 3000 кал. [c.70]

Применимость этого реагента ограничена, так как он неэффективен при замещении единственного атома галоида при атоме углерода или при замещении винильного галоида. В таких случаях реакция или вообще не идет, или наблюдается значительное разложение. Разложение, по-видимому, происходит вследствие характерной нестабильности группировки с частично галоидированным атомом углерода в присутствии соли металла при повышенных температурах. Эффективность фторидов сурьмы существенно увеличивается, если применять их в форме соединений пятивалентной сурьмы. Последние можно получить смешением трехфтористой сурьмы с ЗЬС15, Вг2 или С12 или превращением трехфтористой сурьмы в пятихлористую при помощи реакции с фтором. Во всех этих случаях получается более энергичный фторирующий агент, приводящий к более интенсивному замещению галоида фтором. Поскольку легкость фторирования фторидами сурьмы зависит как от выбора фторида, так и от природы применяемого галоидалкила, трудно точно предсказать степень фторирования, которую можно ожидать в том или ином случае. [c.74]

Пятивалентные мышьяк и сурьма также окисляют йодиды. Однако эта реакция происходит только в срльнокислой среде, в то время как титрование меди ведут в слабокислом растворе (pH 4—5). Поэтому с присутствием соединений мышьяка и сурьмы обычно не приходится считаться. [c.412]

Количественное определение сурьмы в препарате производят аналогично определению мышьяка в осарсоле (стр. 209). Реакция основана на окислении Трехвалентной сурьмы в пятивалентную [c.213]

В этом процессе могут быть рассмотрены как имеющие место две независимые друг от друга реакции 1) присоединение фтористого водорода по двойной связи, сопровождающееся замещением галоида, и 2) присоединение хлора по двойной связи (при действии хлорфтори-стой пятивалентной сурьмы) с последующим обменом галоида. [c.93]

Фторирование 2,4,6-/ирис-(трихлорметил)-1,3,5-триазина было описано ранее. В качестве катализатора употреблялись безводный фтористый водород и небольшое количество 8ЬС15. Однако выход сполна фторированного вещества [2,4,6-/ирис-(трифторметил)-1,3,5-триазина-] не сообщался предполагали только, что он мал ввиду жестких условий проведения реакции. Теперь найдено, что реакция Свартса, в которой используется трифторид сурьмы, содержащий 30% пятивалентной сурьмы, проходит очень гладко при атмосферном давлении и дает сполна фторированный продукт с хорошим выходом. [c.116]

Написать в ионной и молекулярной форме уравнения реакций получения сульфида трехвалентной сурьмы получения соли тиосурьмянистой кислоты разрушения тиосоли в кислой среде. Какой химический характер сульфида трехвалентной сурьмы подтверждается этим опытом Можно ли получить соль тиосурьмяной кислоты Проверьте ваш ответ, повторив опыт с раствором хлорида пятивалентной сурьмы, полученной в опыте 4. [c.171]

Треххлористая сурьма Sb lg — мягкое бесцветное вещество, которое в результате гидролиза водой дает осадок хлорида антимонила SbO l. При добавлении соляной кислоты реакция идет в обратном направлении и образуются комплексные анионы Sb lJ. Эти анионы можно окислить ионами иода до аналогичных комплексных анионов пятивалентной сурьмы [c.320]

Получение фреонов основано на нагревании хлорпроиз-водных этана, метана или циклобутана с источником фтора — безводным фтористым водородом при температуре до 140° С под избыточным давлением до 15 ат. Соли сурьмы являются катализаторами и служат переносчиками галогенов. В реакторе треххлористая сурьма и безводный фтористый водород образуют трехфтористую сурьму, а образующаяся при реакции треххлористая сурьма немедленно снова регенерируется фтористым водородом в трехфтористую. Для того чтобы осуществилась реакция, необходимо присутствие по крайней мере части сурьмы в виде пятивалентной, лучше всего пятихлористой. [c.21]

Важное изменение метода ввел Свартс, который заметил, что следы пятивалентной сурьмы действуют каталитически на реакции органических галоидопроизводных с фтористым водородом и с трехфтористой сурьмой. В этих условиях соединения, содержащие по крайней мере два атома брома или хлора, связанные с одним атомом углерода, обменивают атомы галоида на фтор. Свартс рекомендует добавлять около 5% пятифтористой сурьмы или брома. В последнее время обычно прибавляют хлор в количествах, требующихся для основной реакции. Иногда реакция происходит при участии одной трехфтористой сурьмы, например в случае получения бензотрифторида (5). Реакция идет через промежуточные стадии образования СеНбССЬР и СеНбССШг, которые легко переходят в бензотрифторид [c.15]

При реакциях галоидных алкилов с фтористым водородом в жидкой фазе в качестве катализатора применяют смесь хлор-фторидов сурьмы [60—62]. Дихлордифторметан получают в промышленности только этим способом. Катализатор готовится обработкой треххлористой сурьмы фтористым водородом и хлором при 100° под давлением. Состав продукта этой реакции, плавящегося при 40°, указывает, что он представляет собой смесь ЗЬРгСЦ и ЗЬРзСЬ (14—20% Р). Катализатор, содержащий меньшее количество фтора, дает ненадежные результаты [18, 61]. Введение в реакционную смесь хлора вместе с фтористым водородом в процессе фторирования необходимо для того, чтобы часть сурьмы находилась в пятивалентном состоянии, однако в то же время существенно, чтобы некоторая часть сурьмы. (10—20%) оставалась в трехвалентном состоянии, в противном случае давление паров катализатора достигает слишком большой величины и катализатор улетучивается. Количество фтористого водорода, прибавляемого к реакционной смеси, должно быть таким, чтобы поддерживать относительное содержание фтора в катализаторе на желаемом уровне. В редких случаях реакция бурно протекает уже при комнатной температуре.. Вообще же, лучшими температурными условиями являются 60 —70°. Если встречается надобность вести реакцию фторирования при температуре выше 120°, необходимо поддерживать [c.46]

В слабокислой среде в присутствии комплексона только серебро и одновалентный таллий осаждаются иодидом калия, так как остальные катионы, как, например, свинец, висмут и медь, прочно связаны в комплекс и с иодидом не реагируют. В нейтральной среде серебро образует комплексное соединение Ag2Y , как было установлено амперометрическим титрованием его комплексоном Н14], и не осаждается иодидом. 1одробным исследованием этой реакции показано, что только в нейтральной среде можно потенциометрически определить серебро -при помощи серебряного индикаторного электрода. В кислых растворах, в которых происходит выделение иодида серебра, результаты всегда получаются пониженными. Авторы рекомендуют следующий ход определения. К раствору, содержащему не менее 1 мг серебра, прибавляют требуемое количество комплексона и 5 капель бромтимолового синего. После нейтрализации 0,2 н. раствором едкого натра (сине-зеленая окраска) раствор разбавляют до 50—100 мл и титруют с применением серебряного электрода 0,1 н. раствором иодида калия из микробюретки с делениями на 0,05 мл. Присутствующий в небольшом избытке комплексон на определение не влияет. Таким путем можно определить серебро в присутствии свинца, меди, висмута, кадмия даже и тогда, когда они присутствуют в 300-кратном избытке. Пятивалентный мышьяк и трехвалентная сурьма (связанные в растворе винной кислотой), не влияют на определение. Определению не мешает также таллий, если присутствует в не слишком большом количестве (Ag Т1=1 10). Присутствие двухвалентной ртути и катионов группы бария делает определение невозможным. Согласно авторам, метод можно с хорошими результатами применять для анализа различных сплавов с серебром. После их растворения в азотной кислоте к раствору прибавляют комплексон и винную кислоту (в присутствии сурьмы), нейтрализуют едким натром и титруют описанным способом. Аналогично поступают при анализе [c.139]

Интересную реакцию пятивалентной сурьмы наблюдали Разуваев с сотр. [171]. Если тетрафенил-грег-бутилпероксистибин в хлороформе или четыреххлористом углероде облучить УФ-светом, то образуются хлорид- тетрафенилстибония и окись трифенилстибина [c.161]