Молекулы гетероатомные

В целом эффективность процесса каталитического гидрооблагораживания зависит от двух основных факторов диффузии и активности активных центров катализатора. Диффузия определяется распределением пор катализатора по размерам проходных сечений и распределением молекул дисперсионной среды, сольватной оболочки и частиц ядра ССЕ по размерам. Эффективная диффузия обеспечивается размерами пор, а активность поверхности количеством активных центров и промоторами для каждой реакции превращения гетероатомных соединений. Эти факторы и должны учитываться при разработке эффективных катализаторов. [c.70]

Между асфальтенами и смолами трудно провести четкую границу в силу близости их элементного состава и сходства в структуре углеродного скелета и их справедливо относят к одной группе высокомолекулярных веществ — неуглеводородным компонентам. В составе же нефтяных высокомолекулярных полициклических углеводородов и смол имеется принципиальное различие — последние являются гетероатомными производными углеводородов. Методы разделения асфальтенов и смол основаны на различии в размерах мх молекул, а также обусловленном последним обстоятельство различии некоторых физических свойств (растворимость, адсорбционная способность, склонность к ассоциации и др.). [c.42]

Наиболее важные реакции гетероатомных соединений можно грубо разделить на следующие группы гидролитическая деструкция, термическое разложение и перегруппировка, нуклеофильное замещение галогенпроизводных, замещение по типу реакций Фриделя — Крафтса, реакции разрыва связей скелета и другие процессы, например восстановление, металлирование, образование аддуктов и радиационно-химические реакции. В следующих разделах эти реакции будут рассмотрены в указанном порядке, причем различные гетероатомные системы будут обсуждаться в порядке увеличения ионного характера их скелетных связей. Рассматриваемые здесь реакции представляют интерес не только с синтетической точки зрения, но также и вследствие того, что реакции разложения в значительной степени определяют технологическую ценность той или иной системы. Гидролитическая и термическая стабильность, в частности, определяют, из каких структур может быть построена молекула гетероатомных полимеров. [c.250]

При оценке содержания гетероатомных соединений надо учитывать, что в сернистых, кислородных и азотистых соединениях сера, кислород и азот связаны с различными углеводородными радикалами и на 1 ч. (масс.) этих элементов приходится 10—20 ч. (масс.) углерода и водорода. Например, если средняя молекулярная масса фракции 160, содержание серы равно 1%, а в молекуле сернистого соединения только один атом серы, то в такой фракции содержание сернистых соединений равно 5%. [c.21]

Анализ некоторых органических соединений может стать более удобным или простым, если исходные вещества предварительно подвергнуть тем или иным химическим преобразованиям. Наиболее распространенными из последних являются а) изменение природы присутствующих в молекулах гетероатомных функций б) элиминирование гетероатомов из молекул и в) селективная деструкция высокомолекулярных соединений. Современная органическая химия располагает богатым арсеналом способов, пригодных в указанных целях. [c.41]

Материал относительно существования и устойчивости илидов фосфора, изложенный в гл. 2, позволяет сделать предположение, что и некоторые другие соединения должны превращаться Б илиды. Эти илиды должны характеризоваться аналогичными структурными особенностями и содержать в своих молекулах гетероатомную группировку, способную в достаточной мере стабилизовать карбанион. Поскольку основным фактором, способствующим стабилизации илидов фосфора, по-видимому, является делокализация отрицательного заряда на илидном атоме углерода за счет вакантных Зс -орбиталей фосфора, логично предпол жить, что новые илиды следует искать среди систем с такими гетероатомами, которые, подобно атому фосфора, имеют вакантные орбитали с низкими энергиями. Поэтому понятен вновь пробудившийся недавно интерес к химии сульфониевых илидов [1]. В результате появились интересные исследования различных аспектов химии илидов серы, которые будут рассмотрены в данной главе. [c.324]

Прогресс химии нефти, приведший к выявлению природы многих нефтяных компонентов на молекулярном уровне и установлению ряда закономерностей распространения углеводородов и гетероатомных веществ в нефтях различных типов, в наименьшей степени затронул высокомолекулярные соединения (ВМС), сложнейшие по составу и строению и составляющие существенную долю (иногда до 60—70%) нефти. Из-за больших размеров молекул, огромного структурного разнообразия, непреодоленных трудно- [c.181]

Для облегчения анализа нефтей и продуктов их переработки используют разнообразные методы предварительного разделения углеводородных и гетероатомных компонентов как по молекулярным массам, так и по типу молекул. [c.64]

Нефть представляет собой многокомпонентную стохастическую смесь углеводородов и гетероатомных соединений с включением небольших количеств металлоорганических веществ, со случайным распределением компонентного состава. Молекулы, входящие в состав нефти, различаются между собой весьма существенно как по структуре, так и по размеру различные молекулы содержат в своем составе от одного углеродного атома до 50 и более. Наиболее технически ценными компонентами нефти являются углеводороды, содержание которых в нефтях колеблется от 97-98% в легких нефтях (Пенсильванская, Марковская) до менее 50 % - в тяжелых, постепенно переходя до весьма малых величин в нефтях асфальтового типа. Углеводороды в нефтях представлены следующими гомологическими [c.10]

В нефтях содержатся в значительных количествах гетероатомные соединения, включающие такие гетероатомы, как сера, кислород и азот /5,6/. Они сосредоточены в основном в высококипящих фракциях. Углеводородная часть молекул этих соединений по структуре отвечает структуре углеводородов данной фракции нефти. [c.13]

Растворимые в алканах гетероатомные соединения относят к смолам. Отделение смол от высокомолекулярных полициклических углеводородов осуществляется хроматографическим путем, основываясь на их различной адсорбируемости на силикагеле. При таком разделении определенная часть ранее рассмотренных кислород-, серу- и азотсодержащих соединений оказывается в составе смол. Смолы представляют собой очень вязкие жидкости от темно-коричневого до бурого цвета, реже-гвердые аморфные вещества. Плотность смол, так же, как и асфальтенов, больше единицы, молекулярная масса от 600 до 1800. Углеродный скелет молекул смол образуется из конденсированных циклических систем, содержащих до 5-6 колец, из которых 2-4 ароматические. [c.15]

Считается, что в аморфных структурах растворы высокомолекулярных соединений точно так же, как и молекулы в обычных жидкостях, имеют параметры ближнего и дальнего порядка. В ближнем порядке молекулы высокомолекулярных соединений ориентированы друг относительно друга параллельно, образуя достаточно плотные и хорошо спрессованные пучки или пачки молекул. Существование таких пачек в растворах высокомолекулярных соединений подтверждается пластичностью растворов полимеров, так как молекулы высокомолекулярных соединений могут по различному располагаться в таких пачках, да и пачки могут принимать различные формы. В нефтяных дисперсных системах структурные группы высокомолекулярных соединений, пучки или пачки, могут легко образоваться из макромолекул, имеющих регулярное строение полициклических и нормальных парафиновых углеводородов, нафтеновых и различных смешанных молекул, а также гетероатомных молекул. [c.59]

Значительная часть гетероорганических соединений металлов и других микроэлементов концентрируется в смолах и асфальтенах, которые представляют собой многокомпонентные смеси сложных по составу и молекулярной структуре гетероатомных органических соединений различных классов и гомологических рядов. Углеводородные фрагменты их молекул по составу и строению близки к высокомолекулярным гибридным углеводородам нефти [3...8,22...32,38,51...54,57...59,64]. [c.13]

При исследовании противоизносных свойств авиационных топлив, необходимо наряду с изучением описанных выше зависимостей изучить механизм взаимодействия топлива с металлами контактируе-мых поверхностей. Многочисленные наблюдения за поверхностями трения, изучение состава продуктов износа, процессов, происходящих в тонких поверхностных слоях металлов, позволяют составить следующую общую схему взаимодействия топлив с металлами в процессе трения. Как только металлический образец погружается в топливо, на его поверхности адсорбируются поверхностно-активные молекулы гетероатомных соединений (кислородных, сернистых, азотистых), а также молекулярный кислород и образуется тонкий граничный слой. Этот слой может воспринимать сравнительно большие, нормальные к поверхностям трения нагрузки и легко деформируется при приложении тангенциальных напряжений. При контактировании двух металлических поверхностей между ними будет находиться граничный слой из адсорбированных молекул. Если контактная нагрузка, скорость относительного перемещения и объемная температура топлива невелики, то тонкая граничная пленка выполняет роль эффективной смазки, а поверхностные слои окислов металла подвергаются в основном упругой деформации, причеМ деформацией охвачены очень тонкие слои окислов. При многократном упругом передеформировании окисных слоев происходит их усталостное разрушение, а на месте разрушенных окислов образуются новые вследствие окисления металла кислородом, всегда присутствующим в топливе или выделяющимся при разложении гетероатомных кислородных соединений. [c.70]

Благодаря селективности процессов взаимодействия с ионизирующими электронами молекул гетероатомных соединений их масс-спектры дают обширный материал для идентификации и качественного анализа. Так, например, характерным признаком для гомологического ряда а-алкилтиофанов является образование ионов (С4Н75)+ с массой 87, по которым их можно обнаружить в смесях с углеводородами [198, 199]. Наиболее удачная интерпретация масс-спектров алкил- [c.122]

Полученные данные анализа концентрата и подфракции показали довольно близкие результаты по основным соединениям. Определение основных соединений в нефтяных остатках без предварительного отделения асфальтенов показало невозможность такого анализа. В случае как концентратов,так и подфракций сумма основных соединений значительно превышала 100 . Последнее можно объяснить,вероятно, тем,что молекулы гетероатомных соединений в асфальтенах более сложные, а именно больше ароматических колец в молегулах (отсвда больше интенсивность полосы 1600 см , в области которой ведём расчет пирилиновых бензологов).Кроме того, может быть больше би-Ели полифункциональных молекул, которые в конечном итоге могут завышать содержание гетероатомных молекул. [c.135]

Асфальтены отличаются от всех остальных компонентов нефти тем, что формируют в ней сложные мицеллярные макрочастицы. В последних собственно асфальтеновые молекулы образуют ядра, поверх которых сорбированы молекулы гетероатомных и углеводородных компонентов нефтяных дистиллятов [11—13]. По данным электронной лшкроскопии [14—17], такие макрочастицы имеют форму овалов с длиной больших осей 2—20 нм, не зависящей от измеряемых молекулярных масс веществ. Еще более крупные нолими-целлярные агрегаты со средними диаметрами 2—4 мкм и максимальными до 30 мкм обнаруживаются в растворах асфальтенов при измерениях методом Коултера [18]. [c.180]

Приведенные выше краткие сведения о входящих в состав нефтяных остатков химических соединениях, свидетельствует о крайней сложности их химического состава. Наличие широкой гаммы углеводородов различных гомологических рядов, разнообразный качественный и количественный состав гетероатомных соединений с широким диапазоном изменения физико-химических свойств, позволяет отнести нефтяные остатки к особому классу нефтяных дисперсных систем. Исходя из того, что основные химические реакщш каталитического гидрооблагораживання осуществляются на активной поверхности полидисперсных катализаторов с развитой структурой пор, наличие сведений лишь о компонентном составе сырья недостаточно. Эффективность процесса, который в общей форме может быть представлен, как результат взаимодействия двух дисперсных систем сырье — катализатор, зависит от эффективной диффузии молекул к активным центрам и в целом определяется тем, насколько эффективно используется вся активная поверхность катализатора. [c.21]

Для подбора условий, обеспечивающих наиболы ю эффективность процесса, весьма важны сведения о структуре остатков, о действующих силах межмолекулярного взаимодействия, кинетических и гидродинамических размерах молекул и структурных фрагментов, распределении гетероатомных элементов по основным группам компонентов. В конечном итоге от уровня информации по вьш1еуказанным факторам зависит правильность формулировки основных направлений поиска наиболее эффективной каталитической системы, сочетающей высокую активность со структурой пор, обеспечивающей доступ гетероатомных соединений сырья к активным центрам во всем объеме зерна катализатора. [c.21]

Расчеты размеров высокомолекулярных сера органических соединений с известной структурной формулой, исходя из длин углов связей и Вандерваальсовых радиусов атомов, показывают, что они могут изменяться в пределах от 0,5 до 1,0 нм, а для металлпорфиринов от 0,7 до 1,2 нм. Если учесть то, что в нефтяных остатках эти соединения могут входить в состав более сложных молекул с разветвленной структурой или находиться в составе структурных фрагментов смол и асфальтенов, фактические размеры их можно ожидать более высокими, чем расчетные, например, как указанно вьиие, по данным ГПХ остатков. Более точные данные можно было бы получить тем же методом ГПХ при наличии узких фракций концентратов гетероатомных соединений, выделенных препаративно из нефтяных остатков, но таких данных пока не опубликовано. [c.40]

Гетероатомные соединения. В гидрогенизационных реактивных топливах гетероатомные соединения содержатся в незначительных количествах. В прямогонных керосиновых фракциях нефти содержится в среднем до Р/о гетероатомных соединений, в молекулах которых присутствуют атомы серы, кислорода и азота. Многие из этих соединений являются природными ингибиторами окисления топлив поэтому целесообразно вкратце рассмотреть состав гетероатомных соединений. Сернпстые соединения прямогонных керосиновых фракций нефти любого основания представлен.ы соединениями одних и тех же классов меркаптанами (тиолами), сульфидами, дисульфидами, тиофенами [15]. В товарных реактивных топливах обнаружены также окисленные серпистные соединения кетосульфоксиды н кетосульфоны [149—151]. [c.78]

Помимо алифатических и нафтеповых в нефти присутствует широчайший набор кислот, содержащих в молекуле ароматические ядра и гетероатомные фрагменты. [c.102]

В качестве лпгандов в такпх комплексах могут выступать две, т рп или четыре молекулы, относящиеся к категории нефтяных смол или ннзкомолекулярных гетероатомных соединений (VII, VIII, IX) 18]. [c.168]

Квазипланарпая пли гроздевидная, а точнее пространственно не упорядоченная структура характерна для молекул асфальтенов пз нефтей, не подвергшихся существенным катагенным изме-непням из-за сравнительно небольшого возраста и/или залегания на малых глубинах. В основе таких молекул лежат от одного до нескольких ароматических ядер, содержащих в среднем не более трех-четырех сконденсированных бензольных колец каждое значительно выше роль в молекуле нафтеновых циклов и алифатических цепей. Такие асфальтены почти не отличаются от смол той же нефти по фрагмептно.му составу, построены из таких же углеводородных скелетов и гетероатомных функций в близких средних пропорциях, но обладают большими молекулярными массами и габаритами молекул. В зависимости от состава углеводородной части нефти (чаще всего нафтенового) эти асфальтены могут давать в ней как истинные, так и коллоидные растворы. [c.200]

Углеродные скелеты алифатических углеводородов, гетероатомных веществ и фрагментов молекул смол и асфальтенов всегда представлены значительно преобладающими количествами не-разветвленных и изопреноидных структур. Так же построены углеродные скелеты насыщенных моноциклических ГАС (тиацикланов), не содержащих карбоциклов. [c.205]

Ряд гетероатомных соединений имеет характерные величины дипольных моментов дналкил- и арилсульфиды 5,177—5,344 X X 10 ° Кл-м, алкил- и диалкилтиофаны 6,179—б, 212-10 ° Кл-м, тиофены 1,870-10 ° Кл-м, что установлено опытами с индивидуальными сульфидами [254]. Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопического и диэлектрометрического титрования. Сульфиды, взаимодействуя с галогенидами металлов, образуют устойчивые комплексы с хлоридом алюминия и галлия 1 1, тетрахлоридами олова и титана — 1 2. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-положении по отношению к атому серы, с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положении, и с арилсульфидами. Дипольный момент взаимодействующих с тетрахлоридом олова циклических сульфидов находится в пределах 16,33—17,33 Кл-м. Дополнительную характеристику структуры молекул сульфидов дают калориметрические исследования. Экспериментально определяемые значения теплот образования комплексов сильно зависят от строения, сульфидов и составляют 50—55 кДж/моль для диалкилсульфидов и 29—34 кДж/моль для циклических сульфидов. [c.143]

В тех случаях, когда удается определить относительные концентрационные характеристики распределения углеводородов, ГАС различных классов или фрагментов молекул ВМС, они оказываются сходными. Таковы распределения многих нафтенологов и бензологов ГАС по числу циклов в молекуле, нормальных и изопреноидных алифатических скелетов по числу атомов углерода и т. д. Изменения общих групповых и структурных характеристик, а также концентрационного распределения углеводородов и ГАС в зависимости от химического типа и условий залегания нефти так-же обладают заметными чертами сходства и в основном сводятся к преобладанию алициклических структур в молодых, слабо превращенных нефтях и параллельному обеднению углеводородов и гетероатомных соединений алициклическими, но обогащению алифатическими и ароматическими структурами в ходе катагенеза. Лишь асфальтеповые компоненты при катагенезе, по понятным причинам (см. гл. 7), обедняются насыщенными фрагментами в отличие от низкомолекулярных веществ. Гипергенные процессы вторичного окисления и осернения нефтей приводят к накоплению, по-видимому, тоже аналогичных типов структур и в низших ГАС, и в смолисто-асфальтовых фракциях. [c.206]

Анализ основан на индивидуальном характере инфракрасных спектров по-г/хщения газов с гетероатомными молекулами (например, СО, H N и т. п.). Мерой концентрации контролируемого компонента газовой смеси служит поглощаемая им мощность вспомогательного потока инфракрасной радиации надлежащего спектрального состава. Поглощенная (или оставшаяся после поглощения) мощность радиации преобразуется в лучеприемнике в теплоту замкнутого объема газа. При этом повышается температура газа. Последняя прямо (например, с помощью термоэлектрического прнемнпка) или косвенно (например, с помощью оптико-акустического приемника, в котором повышение давления газа, пропорциональное повышению температуры, воспринимается конденсаторным микрофоном) преобразуется в пропорциональный поглощенной мощности электрический сигнал. Этот сигнал измеряется прибором, градуированным в единицах концентрации контролируемого компонента газовой смеси. [c.601]

Согласно принятому нами ранее определению [1], к высокомолекулярным веществам нефти мы относим ту ее часть, для которой характерен молекулярный вес выше 400 и которая содержит остаточную часть после отгонки фракции до 350—400° С. Эта часть нефти в случае легких нефтей составляет 30—35%, тогда как в тяжелых высокосмолистых нефтях содержание ее достигает 60% и более. Компонентный состав ее включает углеводородную и неуглеводородную, или гетероатомную, части. Соотношение этих компонентов в сильной степени зависит от химической природы нефтей и колеблется в довольно широких пределах. В нефтях легких и средних, особенно нафтенового и нафтеново-парафинового основания, резко преобладает углеводородная часть, в тяжелых же, высокосмолистых, нефтях ароматического основания неуглеводородные компоненты составляют половину и больше остаточной части нефти. Углеводородные компоненты составляют наиболее легкую часть, молекулярный вес которой колеблется в пределах 400—800, и лишь небольшая ее часть характеризуется более высоким молекулярным весом. Среди высокомолекулярных углеводородов нефти резко преобладают структуры гибридного, или смешанного, типа, в молекулах которых присутствуют одновременно структурные звенья разного типа ароматические, нафтеновые и алифатические. Из высокомолекулярных углеводородных компонентов негибридного строения в остаточной части присутствуют лишь парафиновые углеводороды. С повышением молекулярного веса углеводородов повышается содержание в них циклических структур, преимущественно ароматических, а также степень копденспрованности последних. [c.20]

Для выделения отдельных классов гетероатомных соединений из нефтяных фракций используются методы, основанные на кис-лотно-основных и комплексообразующих свойствах гетероатомных молекул (табл. 21). Следует учитывать, что эти свойства сильно меняются в зависимости от строения и массы углеводородной части молекул, [c.82]

Вопрос о принадлежности высокомолекулярных гетероатомных соединений нефти к смолам или асфальтенам поднимался многими исследователями [228, 230, 237], которые использовали различные критерии. Наиример, Готлиб [237] пишет, что понятие асфальтены имеет столько же определений, сколько есть методов их выделения. Бестужев [238] указывает, что асфальтены не нашли своего места в общей классификации органических соединений. Однако предложение автора [238] о том, что асфальтены следует рассматривать как иоликонденспрованные молекулы, занимающие промежуточное место между микро- и макромолекулами, нельзя признать удовлетворительным. [c.268]

Из приведенного сравнения видно, что отличительные признаки смол заключаются в растворимости в алканах (а также в углеводородах нефтн), возможности разделения на узкие фракции однотипных групп веществ (например, моноциклические, бициклические и др.), малая степень ароматичности, поЛидисперсность и отсутствие структуры. Смолы представляют собой вещества, занимающие область между углеводородными маслами и асфаль-тенами. Именно благодаря полидисперсности, широкому интервалу молекулярных масс, отсутствию относительно сформированной молекулы,, небольшому размеру и малой степени ароматичности, межмолекулярные взаимодействия у них не приобретают решающего значения. Поэтому их можно разделить на фракции одноптипиых веществ. Вследствие этого в книге [242] предложены критерии, позволяющие более четко определить понятое асфальтены и смолы. К смолам можно отнести растворимые в углеводородах нефти высокомолекулярные гетероатомные полидисперсные бесструктурные соединения нефти, которые можно разделить на узкие фракции однотипных соединений. Начиная с определенного размера и степени ароматичности относительно сформированных полициклических молекул, решающим фактором становится меж-молекулярное взаимодействие, приводящее к формированию структуры (в известной степени сравнимой с процессом кристаллизации у полимеров), степень упорядоченности которой зависит от их химической природы. [c.269]

Молекулы могут состоять как из атомов одного и того же элемента — гомоатомные, или го.моядерные, так и из атолмов различных элементов — гетероатомные, или гетероядерные. [c.8]

Термоокислительная стабильность прямогонных реактивных топлив улучшается при удалении из них гетероатомных соединений в результате гидроочистки. Однако при гидроочистке из топлива удаляется не только основная масса соединений серы (меркаптаны — полностью), но и природные антиоксиданты, в результате химическая стабильность топлива ухудшается повьппается склонность его к окислению в условиях хранения и при повышенных температурах. Степень окисления гидроочищенных топлив определяется их углеводородным составом наиболее склонны к окислению нафтеноароматические углеводороды и углеводороды с третичным атомом углерода в молекуле. Первичными продуктами окисления, как правило, являются гидропероюгиды, которые быстро, особенно при повьпиенных температурах, подвергаются дальнейшему окислению с образованием растворимых в топливе кислородсодержащих соединений нейтрального и кислотного характера. [c.54]

В высококипящих фракциях нефтей содержатся в значите 1ьных количествах высокомолекулярные гетероатомные соединения гибридной структуры, включающие в состав молекулы азот, серу, кислород, а также некоторые металлы. Выделить их в виде индивидуальных соединений и идентифицировать современными методами не удается. Поэтому их относят суммарно к группе смолисто-асфальтеновых веществ (САВ). Они не представляют собой определенный класс органических соединений. Содержание их в нефтях колеблется в значительных пределах от десятых долей процента (марковская нефть) до 50 % масс. Резкой границы в составе и свойствах при переходе от высокомолекулярных полициклических углеводородов к САВ не существует. [c.14]

Сольватная оболочка вокруг дисперсной частицы асфальтенов формируется из полярных соединений нефти, которые энергетически выгодным образом, ориентируясь на поверхности частицы асфальтЬнов, уравнивают полярность частицы и дисперсионной среды. В формировании сольватной оболочки определяющую роль играют молекулы смол и других гетероатомных соединений. Сольватная оболочка, снижая поверхностное натяжение между частицей и средой, обеспечивает агрегативную устойчивость диспергированных частиц асфальтенов. Межфазная граница стано- [c.25]

В процессах диссоциативной ионизации гетероатомных соединений можно обнаружить значительные аналогии с новеде-пием при электронном ударе молекул их углеводородных [c.113]

В состав нефти, как известно, входят углеводороды парафинового, нафтенового и ароматического ряда, а также смешанные по составу углеводороды и гетероатом-ные соединения. Гетероатомные соединения могут включать атомы О, 3, N и мeтaJ -лов. Наличие этих атомов определяет полярность молекул и их ассоциацию с указанными выше молекулами углеводородов. В тяжелых нефтяных системах содержатся также высокомолекулярные парафиновые и полициклические ароматические углеводороды, смолы, асфальтены, карбены, карбоиды. Указанные углеводороды и их структурные образования составляют дисперсную фазу нефтяной системы, представленную в виде ассоциативных или агрегативных комбинаций. Последние имеют развитую сольватную оболочку, включающую мономерные или полимерные углеводороды, природа и состав которых определяют величину и тип межмолекулярных взаимодействий в ассоциативных или агрегативных комбинациях, а также их непосредственные контактные взаимодействия друг с другом. Следствием подобных взаимодействий являются фазовые превращения, лежащие в основе переработки не- [c.98]

Следует отметить, что учет иммобилизационной способности асфальтеновых агрегатов позволяет дополнить теоретические представления по экспериментальным дан-нымдругих авторов. Так, например, в работах [148,149] в процессе пиролиза асфальтенов в токе гелия при непрерывном подъеме температуры со скоростью 25°С/мин определялось количество выделяемых жидких углеводородов. Показано, что выделение последних характеризуется экстремальной зависимостью. Начало выделения углеводородов происходит при 300-350° С, затем до 410-430°С скорость их выделения повышается, после чего снижается до полного прекращения при 550-600°С. Предлагаемый авторами вариант теоретического обоснования повышения выхода углеводородов заключается в предположении отрыва периферических алифатических и циклоалифатических фрагментов молекул и гетероатомных функциональных групп, вплоть до образования голоядерных ароматических молекуле 3-4 конденсированными ароматическими кольцами. Не подвергая сомнению возможность протекания реакций термической деструкции при повышении температуры, следует заметить, однако, что предложенный вариант механизма термических превращений не позволяет обосновать экстремальный характер зависимости выхода углеводородов. Более полное обоснование механизма термических превращений асфальтенов в данном случае можно связать с конформационными превращениями асфальтеновых агрегатов в процессе их нагрева, выделением при этом жидких углеводородов, иммобилизованных в межчастичном пространстве, при несомненном расщеплении длинных боковых радикалов и их отрыве от основного ядра агре гативной комбинации. Указанные процессы в конечном итоге приводят к уплотнению агрегативных комбинаций с образованием карбеновых и карбоидных структур. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология