Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кинетика целлюлозы

    При исследовании термодеструкции полимеров широко применяют неизотермический, или дериватографический метод, имеющий значительное преимущество перед изотермическим методом, поскольку с помощью дери вато прафа за один опыт можно снять полную кривую потери массы. Изучению неизотермической кинетики пиролиза ЦМ посвящен ряд работ [I—4], но относятся они, в ошовном, к пиролизу природной целлюлозы. Для получения же УВМ с повышенными физико-механичеокими характеристиками применяют высокопрочное гидратцеллюлозное кордное волокно (ГЦВ). [c.98]


    Общий теоретический анализ кинетики гидролиза целлюлозы и других полисахаридов полиферментными системами с помощью моделирования на ЭВМ позволяет сформулировать необходимые и достаточные условия возникновения синергизма, а также провести оценку масштабов его проявления [115]. При моделировании использована кинетическая схема (3.2), представляющая собой несколько модифицированную схему (3.1)  [c.75]

    На кинетику реакции нитрации целлюлозы смесью азотной и серной кислот, а также на свойства образующихся эфиров влияют следующие факторы  [c.320]

    Первичная структура целлюлозы установлена в 1930-х годах. При анализе этого полисахарида методом метилирования образуется более 90 % 2,3,6-три-0-метил-Л-глюкозы следовательно, молекулы целлюлозы в основном линейны. Поскольку при частичном гидролизе целлюлозы образуется целлобиоза (6), этот полисахарид содержит р-(1->4)-связи, р-Конфигурация внутримолекулярных гликозидных связей подтверждена ферментативным анализом. Определение длины цепи по содержанию концевых групп в случае в основном линейных молекул неточно и дает очень низкие значения (- 200 моносахаридных звеньев) из-за деструкции в ходе анализа. Длина молекулы целлюлозы, определенная физическими методами, составляет до 10 000 остатков D-глюкозы. Изучение кинетики гидролиза целлюлозы показало, что свыше 99 % связей в ее молекулах имеет один и тот же характер (р-1,4-связи) [94]. Существование в молекулах целлюлозы связей другого типа не доказано. [c.239]

    Факт зависимости проницаемости от надмолекулярной структуры полимерных мембран связан также с линейной зависимостью между поглощением влаги и долей аморфной фазы в целлюлозе. Более того, при гидролизном нли микробном разложении полимерных мембран наиболее уязвимы аморфные области, которые разрушаются первыми. Этот факт является основой экспериментального метода определения сопротивляемости, а следовательно, и доли аморфной фазы по кинетике гидролиза. [c.71]

    Изучение деструкции биологических полимеров — белков, нуклеиновых кислот, целлюлозы и др.— является одним из важнейших методов исследования состава и строения этих полимеров. Деструкция полимеров используется для получения мономеров из природных полимеров, например для получения аминокислот и нуклеотидов. Наконец, изучение кинетики и механизма деструкции биологических полимеров под действием ферментов представляет большой интерес в связи с тем, что эти процессы являются важными звеньями обмена веществ в живых организмах. [c.372]


    На кинетику ацетилирования целлюлозы влияют  [c.322]

    В отдельных местах полимера в результате слияния микротрещин появляются макротрещины, которые растут ускоренно. Закономерности роста таких магистральных, макроскопических трещин наиболее обстоятельно изучены на полимерах. Исследования кинетики сквозных магистральных трещин проводились на тонких пленках из полимеров (производные целлюлозы), где время роста магистральной трещины составляло большую часть долговечности полимера. Развитие магистральной трещины является ускоренным [c.325]

    Изучение деструкции биологических полимеров — белков, нуклеиновых кислот, целлюлозы и др. — является одним нз важнейших методов исследования состава и строения этих полимеров. Деструкция полимеров используется для получення мономеров из природных полимеров, например для получения аминокислот и нуклеотидов. Наконец, изучение кинетики и механизма деструкции биологических полимеров под действием ферментов представляет большой интерес в связи с тем, что эти процессы являются важными звеньями обмена веществ в живых организмах. Поскольку все важнейшие природные полимеры получаются путем поли конденсации, то их деструкция, представляющая собой обратный процесс, идет путем гидролиза этих полимеров. [c.436]

    Сульфитная целлюлоза с кислотным числом (число миллилитров 0,01 н. кислоты на 1 г целлюлозы) 11,86 н 17,52, что соответствует 0,38 и 0,56% содержанию серы, обрабатывалась соляной кислотой. Насыщенная Н -ионами лигносульфоновая кислота растворялась в воде при комнатной температуре. Исследование кинетики показало, что скорость растворения не зависит даже от достаточно высокого количества кислоты в растворе и [c.369]

    В последнее время интерес к БОО появился снова теперь это связано с утилизацией различных отходов (например, целлюлозы и сыворотки). В одних случаях предполагается использовать природные микроорганизмы, в других - микроорганизмы, созданные методами генной инженерии. Но так или иначе, перспективы развития производства БОО будут определяться не природой микроорганизмов, а экономическими соображениями. Возможно, рентабельность производства удастся повысить, если БОО будут получать из побочных продуктов утилизации отходов. Для того чтобы разработать экономичный процесс производства БОО из отходов, необходимо изучить кинетику роста, метаболизм, возможности генетического манипулирования и безопасность многих микроорганизмов, а также вкусовые качества синтезируемых ими продуктов. [c.302]

    При облучении целлюлозы максимум на кривой распределения по СП смещается в сторону более низких значений, а фракции коротких цепей становятся все более однородными по длине (рис. 13.9) [58, 74, 85]. Чем выше СП исходной целлюлозы, тем чувствительнее она к деструкции. Степень кристалличности, по-видимому, не оказывает влияния на кинетику радиолитической деструкции. При облучении хлопкового линтера и декристаллизованной целлюлозы в дозах до 0,5 МДж/кг получаются почти идентичные кривые изменения СП [73]. [c.295]

    Одним из важнейших показателей целлюлозы является реакционная способность, под которой понимают не химическую способность к реакции, а возможность получения хорошо фильтруемых растворов. Что касается химической реакционной способности, то независимо от того, характеризуют ее по кинетике процесса или положению равновесия, она примерно одинакова для целлюлоз различных типов. Так, например, в ряде работ показано [26—28], что скорость ксантогенирования ш,елочной целлюлозы и конечная степень этерификации не зависят от типа целлюлозы, хотя получаемые вискозы обладают различными технологическими свойствами. [c.27]

    Образование щелочной целлюлозы относится к числу гетерогенных процессов, лимитируемых диффузией. Подвод реагента осуществляется по двум механизмам капиллярным смачиванием (конвективная диффузия) и молекулярной диффузией. Лист целлюлозы и образующие его элементарные волокна содержат большое число тонких капилляров, которые легко смачиваются водными растворами щелочей. Скорость распространения фронта смачивания достигает 0,5—1,5 см/мин [25]. Кинетика капиллярного проникновения щелочи в лист описывается уравнением [25]  [c.41]

    На основании рассмотренных выще данных о кинетике образования щелочной целлюлозы можно принять, что необходимая продолжительность мерсеризации в массе для всех частиц должна быть не менее 5 мин. Тогда по формуле находим, что только 74% частиц целлюлозы находятся в мещалке в течение 5 мин и более. Эта величина совпадает с экспериментальными данными (рис. 2.18, кривая 1). Поэтому был сделан вывод о необходимости проведения процесса в каскаде, состоящем минимум из двух аппаратов [42]. Доля частиц ф2, продолжительность пребывания которых в двух аппаратах не менее / мин, определяется по формуле [c.50]


    Деструкция щелочной целлюлозы относится к числу гетерогенных процессов. Газообразный молекулярный кислород вначале растворяется в набухшей гелеобразной щелочной целлюлозе и затем протекает химическая реакция. При недостаточной степени измельчения или малой концентрации О2 в газовой фазе кинетику процесса может лимитировать диффузионная область. Необходимо также отметить, что сама щелочная целлюлоза имеет внутреннюю гетерогенность, обусловленную ее надмолекулярной структурой. Несмотря на сильное набухание в ней сохраняются более упорядоченные кристаллические участки, которые менее доступны для кислорода. Размеры этих участков малы и на суммарную кинетику окислительных реакций они практически не влияют. Хотя, как будет показано ниже, влияние особенностей надмолекулярной структуры на кинетику изменения СП и фракционного состава существенно и должно учитываться при проведении процесса. [c.69]

    Что касается твердой кристаллической фазы, то размеры ее частиц очень малы (20—30 нм), и она, по-видимому, не лимитирует суммарной кинетики процесса. Исключение этой фазы при эмульсионном ксантогенировании, т. е. перевод целлюлозы в раствор не приводит к ускорению процесса. Кривая 2 на рис. 4.4 приведена для случая ксантогенирования 1%-ного раствора целлюлозы с СП равной 220. Существенное различие в кинетике по сравнению с ксантогенированием суспензии целлюлозы не отмечалось (см. кривую 3). [c.88]

    При непрерывном процессе в реакционном пространстве всегда поддерживается упругость паров, равная равновесной при данной температуре, и процесс идет с постоянной скоростью, равной первоначальной. Это отличие в протекании непрерывного и периодического процесса показано на рис. 4.21. Кривая 1 характеризует скорость образования ксаитогената при ксантогенировании щелочной целлюлозы, содержащей 32% целлюлозы при 35°С и количестве S2, равном 40% от целлюлозы. Кинетика отклоняется от реакции нулевого порядка уже через 15 мин, процесс замедляется, и реакция завершается через 60—75 мин. При непрерывном процессе (кривая 2), когда упругость паров в реакционной массе постоянна и равна равновесной, при 35°С процесс идет с постоянной скоростью и необходимая степень этерификации 7 = 55—60 достигается всего через 25—30 мин. Учитывая, что за счет эффекта дополнительного ксантогенирования в растворителе у может повышаться на 15 единиц (см. рис. 4.5), процесс может быть прерван через 15—20 мин и завершен в растворителе за счет использования химически сорбированного S2. При повышении температуры до 40—45 °С продолжительность процесса сокращается до 7—10 мин, что позволяет создать аппарат производительностью выше 50 т/сут. [c.103]

    Кинетика растворения ксаитогената целлюлозы [c.107]

Рис. 7.25. Кинетика разложения ксаитогената целлюлозы в гетерогенных условиях при различных pH Рис. 7.25. <a href="/info/330823">Кинетика разложения</a> <a href="/info/1427421">ксаитогената</a> целлюлозы в <a href="/info/1469271">гетерогенных условиях</a> при различных pH
Рис. 7,27. Кинетика разложения ксан-тогената целлюлозы при различных скоростях формования (см/с) Рис. 7,27. <a href="/info/330823">Кинетика разложения</a> ксан-тогената целлюлозы при <a href="/info/306687">различных скоростях</a> формования (см/с)
    Эффективность процесса получения сахаров зависит от ряда других факторов и в значительной степени — от стабильности ферментов, роли ингибирующего влияния на них продуктов, а также конструкции установки, в которой процесс реализуется Поэтому возникает задача обобщения кинетических закономерностей ферментативной деструкции целлюлозы, разработки математических моделей, отражающих кинетику, механизм и количественные характеристики происходящих процессов, в том числе с учетом особенностей функционирования реакторов разной конструкции Решение этой задачи с применением методов математического моделирования на ЭВМ позволяет осуществлять оптимизацию биотехнологических процессов ферментативной конверсии полисахаридов, корректно и оперативно планировать и прогнозировать их результаты, учитьшать количественный вклад каждого из факторов, влияющих на эффективность процесса, определять пути воздействия на них, приводящих к положительным результатам [c.5]

    Функция Ху = / ) проходит через максимум, характерный для каждой кислоты, что свидетельствует о существенном влиянии на кинетику процесса pH среды. Количественно константа скорости разложения ксантогената целлюлозы в кислой среде описывается эмпирическим уравнением [c.318]

    Корчунов Ю. Н. Кинетика суммарного процесса термического разложения древесины, целлюлозы и лигнина. — Гидролизная и лесохимическая промышленность , 1969, № 7. [c.259]

    Основное внимание в книге уделено закономерностям действия ферментов-деиолимераз, катализирующих деградацию полимерных субстратов. При этом иллюстрация теоретических положений кинетики и механизмов ферментативных реакций проводится главным образом иа примерах превращения полисахаридов, К этому есть несколько причин. Во-первых, полисахаридные субстраты часто представлены гомополисахарндами, т. е. построены из одинаковых звеньев и соединены в цепи одинаковыми связями (глюкоза. и а-1,4 связи в амилозе, глюкоза и (3-1,4 связи в целлюлозе, Ы-ацетилглюкозамин и -1,4 связи в хитине и т. д.). Это в [c.7]

    В полиферментных системах, примером которых является цел-люлазная (см. схему 117), установление стационарного состояния по отдельным компонентам обычно происходит в двух совершенно различных временных масштабах. Первым устанавливается стационарное состояние по фермент-субстратным комплексам (на схеме 117 не показано), когда скорости их образования и распада значительно превосходят разницу между этими скоростями (здесь и далее рассматривается кинетика при избытке субстрата по сравнению с концентрациями ферментов в системе). Как правило, данное условие начинает выполняться уже в начальный период реакции (в секундном диапазоне или еще быстрее), когда система в целом еще нестационарна по промежуточным метаболитам. Переход всей полиферментной системы в стационарное состояние, в котором концентрации промежуточных метаболитов практически не меняются во времени (точнее, когда скорости их образования и распада значительно превосходят разницу между этими скоростями), происходит обычно достаточно медленно (нередко стационарное состояние вообще не достигается), для большинства изученных целлюлолитических реакций в реальных условиях в течение нескольких часов [24—26]. Это позволяет считать при анализе предстационарной кинетики полиферментных систем, что стационарное состояние по фермент-субстратным комплексам устанавливается практически мгновенно и что образование и распад промежуточных метаболитов происходит в соответствии с обычным уравнением Михаэлиса — Ментен. Тогда в условиях превраи ения исходного субстрата на небольшую глубину, принимая гомогенное распределение ферментов и субстратов в целлюлазной системе и считая превращения практически необратимыми, кинетику ферментативного гидролиза целлюлозы (см. схему 117) описывает следующая система дифференциальных уравнений  [c.125]

    Система уравнений (118—121) нелинейна, и при ее решении в аналитическом виде возникают определенные математические трудности. Однако на практике кинетика ферментативного гидролиза целлюлозы зачастую описываются более простыми закономерностями, и здесь представляет интерес проанализировать возможные допущения и получить упрощенные аналитические уравнения для описания текущих концентраций промежуточных метаболитов и продуктов гидролиза и скоростей их накопления. [c.126]

    Клёсов A. A., Григораш С. Ю. Взаимосвязь между кинетикой гидролиза растворимой и нерастворимой (природной) целлюлозы под действием полиферментных целлюлазных комплексов. — Биохимия, 1980, т. 45, с. 228— 241. [c.136]

    Раб и п о в и ч М. Л., Н г у е н Ван В ь е т, Клёсов А. А. Адсорбция целлюлолитических ферментов на целлюлозе и кинетика действия адсорбированных ферментов два типа взаимодействия ферментов с нерастворимым субстратом. — Биохимия, 1982, т. 47, № 3, с. 465—477. [c.137]

    Для получения углеродных волокнистых материало-з (У ВМ) на основе целлюлозы с заданными физико-механическими характеристиками большое значение имеет изучение кинетики процессч низкотемперат урной карбонизации (ииролиза) целлюлозных материалов (ЦМ) до темшературы 673—723К, поскольку в этом температурном интервале происходит коренная перестройка структуры и закладываются основные свойства УВМ. [c.98]

    Петропавловский Г. А., Крупчак М. М. Кинетика гидролитического расщепления сложной эфррной связи в водорастворимом сульфате целлюлозы. — Журнал прикладной химии , 1966, т. 39, М 12. [c.223]

    Исследование кинетики гидролиза гемицеллюлоз еловой древесины, перешедших в водный раствор [105], при температурах от 90 до 160° С позволило вычислить константы скорости этой реакции, температурный коэффициент и энергию активации. Полученные данные приведены в табл, 99. В последней графе этой Фаблицы приведены некоторые значения коэффициента б, показывающие, во сколько раз при этой температуре растворенные гемицеллюлозы гидролизуются быстрее древесной целлюлозы [106]. Эти данные показывают, что скорость гидролиза растворенных гемицеллюлоз в несколько сот раз превышает скорость гидролиза целлюлозы в тех же условиях. [c.407]

    Целлюлоза не однородна по фазовому составу — она имеет участки с большей и меньшей упорядоченностью. Упорядоченные участки имеют кристаллическую или близкую к кристаллической структуру. Менее упорядоченные участки принято считать аморфными. Наличие кристаллических участков доказывается прямым рентгенографическим методом, а также подтверждается рядом косвенных методов кинетикой гидролиза, сорбцией, дейтерийным обменом, измерением плотности. Образцы природной и регенерированной целлюлозы, содержащие высокую долю упорядоченной фракции (хлопок, лен, рами, волокно ВХ, фортизан, полинозные волокна) дают широкоугловые рентгенограммы с большим числом четко идентифицируемых рефлексов (рис. 1.3), позволяющих сде- [c.20]

    Как указывалось в разделе 4.2.1, кристаллические участки ввиду их малых размеров не влияют на суммарную кинетику ксантогенирования. Тем не менее наличие кристаллической фазы в щелочной целлюлозе оказывает заметное влияние на микрогетерогенность продукта и ход реакции ксантогенирования. Кристаллические участки менее доступны для реакции, поэтому реакция протекает в первую очередь в аморфных областях, и свежеприготовленный ксантогенат обладает значительной химической гетерогенностью. При его фракционировании были выделены [36, 37, 38] фракции с резко различающейся степенью этерификации, что несомненно связано с разной доступностью гидроксильных групп для ксантогенирования. В последующем при растворении и созре- [c.95]

    Все образцы подвергали мерсеризации 20%-ным раствором NaOH, отжимали, измельчали и изучали кинетику ксантогенирования и растворимость ксаитогената. Несмотря на заведомо большие различия в структуре и СП исходных образцов целлюлозы, все они имели практически одинаковую скорость ксантогенирования, в то время как растворимость образующихся ксантогенатов резко отличалась (рис. 4.14). На основе этих результатов можно сделать вывод, что структура целлюлозы, и в частности доля кристаллической фазы, не лимитирует кинетику процесса ксанто- i генирования, но она оказывает решающее влияние на растворимость ксаитогената и соответственно — качество получаемых вискоз. [c.96]

    Повышение концентрации целлюлозы приводит также к сдвигу равновесия влево и замедлению скорости разложения ксантоге- ната. На рис. 6.3 показана кинетика снижения у при созревании [c.132]

    Частичный переход ксаитогената во время осаждения в мезоморфное (жидкокристаллическое) состояние является достаточно вероятным, хотя еще окончательно не доказанным. Приведенная ранее дифрактограмма малоуглового рассеяния поляризованного света, наблюдаемая при коагуляции вискозы (см. рис. 7.31), имеет большое сходство с картинами рассеяния, которое дают анизотропные растворы жесткоцепных полимеров [99]. Поэтому можно предположить, что в определенных условиях перед образованием твердой фазы ксантогенат частично может переходить в ме-зофазное состояние. Это предположение тем более обосновано, что целлюлоза относится к числу полужесткоцепных полимеров. Естественно, что переход в мезоморфное состояние, которое характеризуется образованием большого числа упорядоченных доменов, может резко изменять кинетику осаждения и характер образующихся структур. В частности, с этим явлением можно связать возникновение мелкокристаллической структуры при формовании [c.209]


Смотреть страницы где упоминается термин Кинетика целлюлозы: [c.3]    [c.462]    [c.511]    [c.170]    [c.550]    [c.44]    [c.132]    [c.166]    [c.199]    [c.66]    [c.94]   
Вискозные волокна (1980) -- [ c.41 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Головушкин, Ю. В. Григорьев, В. Л. Перов. К изучению кинетики деструкции щелочной целлюлозы

Деструкция щелочной целлюлозы кинетика

Кинетика растворения ксаитогената целлюлозы

Ксантогенирование щелочной целлюлоз кинетика процесса

Мерсеризация целлюлозы кинетика процесса

Поляньи адсорбция активация активирование азота замещение водорода радикалов дейтерием каталитич. действие паров Na на реакцию Н СЬ кинетика образования НВг метод вращающегося кристалла прочность кристаллов роль катализатора структура целлюлоз

Щелочная целлюлоза кинетика образования

Щелочная целлюлоза кинетика процесса



© 2024 chem21.info Реклама на сайте