Этилен реакция с четыреххлористым углеродом

Особенно интересна реакция между этиленом и четыреххлористым углеродом. Так как перекиси являются инициаторами радикальной полимеризации этилена, то при действии четыреххлористого углерода на этилен (под давлением) в присутствии перекиси происходит процесс полимеризации, прерывающийся присоединением четыреххлористого углерода (Джойс, 1948). Такой процесс, называемый теломеризацией развивается как ряд радикально-цепных реакций [c.225]

Следует отметить, что в реакциях теломеризации повышение давления может приводить к превращению системы газ — жидкость в гомогенную систему. Так, этилен и четыреххлористый углерод при 90° и 105 атм образуют гомогенную систему при любом соотношении компонентов [3001. [c.171]

Реакция между этиленом и четыреххлористым углеродом приводит к получению смеси ос,а,х,со-тетрахлоралканов. Изменяя условия реакции, можно, в известных пределах, изменять величину конверсии и состав [c.305]

Особым видом радиационной полимеризации олефинов в растворе является радиационная теломеризация, при которой полимеризация протекает в присутствии веществ, передающих цепь (телогенов). Согласно [57], при теломеризации между этиленом и четыреххлористым углеродом реакция начинается с образования радикала ССЦ в результате облучения ССЦ [c.261]

В реакциях теломеризации могут участвовать не только этилен и четыреххлористый углерод, но и другие олефины и их производные, с одной стороны, а также различные хлориды, спирты, альдегиды, простые эфиры, карбоновые кислоты и другие соединения, с другой стороны. Эти соединения под действием инициаторов могут диссоциировать, образуя различные концевые группы, обрывающие рост полимерных цепей. В результате могут быть получены самые разнообразные теломеры, характеризующиеся небольшим числом мономерных звеньев в цепи, содержащей различные концевые функциональные группы. [c.431]

Наиболее подробно исследована реакция четыреххлористого углерода с этиленом, протекающая по схеме [c.218]

Поэтому для удаления избытка этиленхлоргидрина в реакционную систему пробовали добавлять органические жидкости, не смешивающиеся с водой и образующие вторую фазу " бензол, четыреххлористый углерод, дихлорэтан и др. Но добавка растворителя не дала ожидаемых результатов. Это объясняется тем, что реакция между этиленом и элементарным хлором, приводящая к дихлорэтану, протекала именно во второй фазе, так как в ней оба газа лучше растворимы, чем з водной среде. [c.160]

При проведении реакции Бейльштейна обнаруживается, что некоторые хлорированные углеводороды негорючи. К таким растворителям относятся хлороформ, четыреххлористый углерод, ди-хлорметан, трихлорэтилен. В противоположность им хлористый этилен горюч. [c.146]

Написать полный механизм реакции образования гримерных продуктов в результате инициированного азоизобутиронитрилом присоединения четыреххлористого углерода к этилену. [c.220]

В реакции присоединения четыреххлористого углерода к стиролу при 60° С С1= 6- 10 , 2= 25- 10 , = 69- 10 , С1 и все более высокие константы переноса равны 115-10 (см. упражнение 14.9). Объяснить эту тенденцию. Почему так велики значения констант реакций переноса четыреххлористого углерода к этилену по сравнению с теми же реакциями переноса к стиролу (см. упражнение 14.9) [3] [c.221]

Присоединение галогенов. На стр. 111—3 было указано, что реакции фотохимического присоединения хлора и брома к изомерным дихлорэтиленам и тетрахлор-этиленам являются цепными процессами и в паровой фазе и в растворе в четыреххлористом углероде. Реакцией этого же типа является присоединение хлора к бензолу с образованием гексахлорбензола Необходимо отметить, что результирующая скорость этих реакций в жидкой фазе пропорциональна квадратному корню из интенсивности поглощенного света. Это указывает на то, что каждый квант поглощенного света порождает две активные частицы [c.194]

После окончания реакции автоклав охлаждали, выпускали этилен и выгружали жидкие продукты. После отгонки четыреххлористого углерода остаток фракционировали в вакууме. [c.305]

Реакция брома с этиленом в чистом сухом четыреххлористом углероде в темноте протекает очень медленно (требуются часы и даже дни для ее окончания), однако она значительно ускоряется небольшими количествами влаги или освещением [2]. Таким образом, и в случае реакций присоединения в жидкой фазе также необходима определенная активация олефина. [c.223]

Увеличение содержания ацетилена в смеси мономеров резко понижает выход сополимера и уменьшает характеристическую вязкость. Сополимеры полностью растворимы в четыреххлористом углероде (раствор окрашен) и не содержат парамагнитных частиц (сигнал ЭПР не наблюдался). Увеличение содержания ацетилена в исходной смеси мономеров (и в сополимере) приводит к увеличению жесткости сополимера не только за счет увеличения числа и длины блоков, построенных из сопряженных ацетиленовых звеньев, но, возможно, и вследствие усиления межмо-лекулярного взаимодействия, что подтверждается повышением температуры стеклования сополимеров. Получаемые сополимеры окрашены, а окраска их может быть обусловлена в данном случае только наличием сопряженных двойных связей, образующихся при присоединении ацетилена к ацетиленовым звеньям растущей макромолекулы. Этилен-пропилен-ацетиленовые сополимеры можно модифицировать по реакции Дильса—Альдера малеиновым ангидридом или тетрацианэтиленом [404]. Синтез этилен-пронилен-ацетиленовых сополимеров описан и в других работах [829, 830]. [c.160]

Так как йодноватый ангидрид реагирует с целым рядом веществ аммиаком, сероводородом, хлористым водородом, этиловым спиртом, этиловым эфиром, этиленом, ацетиленом, бензолом и предельными углеводородами выше метана, то эти соединения необходимо предварительно удалить из газовой смеси, применяя активированный уголь в качестве адсорбирующего вещества. Реакции между окисью углерода и йодноватым ангидридом не мешает присутствие кислорода, двуокиси углерода, двуокиси серы, азотного ангидрида, фосгена, четыреххлористого углерода и метана. [c.154]

Реакция четыреххлористого углерода с этиленом прп 3,5—102 ат, индуцированная перекисью бензоила, протекает взрывообразно, несмотря па то, что условия проведения ее тщательно контролируются, например, путем применения разбавителя (в частности, воды) и добавления лишь небольшого количества перекиси [1]. Основным продуктом реакции является смесь, состоящая из 1,1,1,3-тетрахлорпропана, 1,1,1,5-тетра-хлорпентана, 1,1,1,7-тетрахлоргентана и 1,1,1,9-тетрахлорнонана, относительные количества которых зависят главным образом от давления (т. о. от отношения этилен четыроххлористый углерод). [c.233]

Целевым продуктом реакции является 1,1,1,7-хетрахлоргептан, но его выход зависит от молярного соотношения между этиленом и четыреххлористым углеродом. В действительности получается сложная смесь а, со-тетрахлоралканов, содержащая в основой от 3 до И атомов углерода, а в незначительном количестве до 25 включительно. Помимо тетрахлоргеп-тана Сэ и Си тетрахлоралканы могут быть использованы для получения [c.210]

При реакции озонированного воздуха или кислорода с этиленом в npi-i yT-ствии водяного пара arter и Сохе получили формальдегид с выходом в 70% и муравьиную кислоту с выходом в 15%. Фор мальдегид определялся как таковой или превращался в гексаметилентетрамин действием аммиака. Этот а М МИН. может быть отделен от продуктов реакции четыреххлористым углеродом. Водяной пар применяется для избежания накопления взрывчатого озонида этилена во время окисления. [c.953]

Если этой реакции подвергнуть этилен в присутствии четыреххлористого углерода и небольших количеств перекиси, то при значительном выделении тепла образуется смесь 1,1,1,7-тетрахлоргептана и 1,1,1,9-тетрахлорнопана 135]. Превращение протекает очень бурно, поэтому применяют разбавитель, папример воду. Отношение между отдельными тетрахлоралкапами зависит от отношения между этиленом и четыреххлористым углеродом. При применении четырехбромистого углерода образуется преимущественно ожидаемый 1,1,1,3-тетрабромпронан, а полимеризация практически исключена. [c.583]

Остановимся несколько подробнее па новых типах синтетических волокон, разработанных в последние годы. Наибольший интерес из этих волокон, производимых до настоящего времени все еще в опытных, а не в производственных условиях, представляет волокна энант волокна из фторсодержащих пойимеров (ф т о р л о н в Советском Союзе, тефлон в США) волокна, получаемые пе-реработкои новых классов синтетических полимеров, так называемых стереорегулярных полимеров (в частности, из полиэтилена и полипропилена). Полиамид типа энанта и производимое из него волокно получается из аминоэнантовой кислоты. Исходным сырьем для синтеза этого мономера, получаемого по методу, разработанному советскими учеными, является этилен и четыреххлористый углерод, при взаимодействии которых по реакции так называемой оборванной полимеризации (теломеризации) путем ряда химических превращений образуется амино-энантовая кислота. Как видно из приводимой ниже фор- [c.175]

Высокотемпературное (450—700 °С) хлорирование низкомолекулярных алифатических углеводородов, главным образом метана, этана, пропана, бутана, изобутана, этилена и пропилена, а также их хлорпроизводиых, проходит уже не как чистая реакция замещения, а большей частью как расщепляющий и строящий крекинг. В случае метана преобладает соединение обломков j с образованием иерхлорэтилена, в случае пропанов и пропиленов — расщепление с образованием четыреххлористого углерода и иерхлорэтилена, в случае этапов и этиленов в зависимости от условий реакции могут получаться различные продукты [183—186]. [c.201]

Какие превращения преобладают, зависит от вида олефина и его концентрации. Высокая концентрация четыреххлористого углерода подавляет реакцию полимеризации. При применении 100 кг-мол четыреххлористого углерода на 1 кг-мол олефина мо кио почти полностью прекратить полимеризацию, так как радикал по реакции III встречает слишком большой избыток четыреххлористого углерода. С другой стороны, октен-1 не обладает большой реакционной способностью к присоединению указанного типа, как этилен. Напротив, при применении четырехбромистого углерода ие требуется такого большого избытка для подавлеиия полимеризации. Для этого достаточно молярного соотношения четырехбромистого углерода к олефину 4 1 до 2 1 в зависимости от применяемого олефина. Это связано с тем, что атом брома гораздо легче отрывается от четырехбромистого углерода, чем атом хлора от четыреххлористого углерода. [c.584]

Этилен взаимодействует с бромом (четыреххлористый углерод СС1 играет роль растворятеля, в реакции не участвует) [c.242]

В качестве основного сырья для производства полиамидных смол — анида и капрона — используются фенол и бензол. В последние годы разработаны новые типы полиамидных смол, дающих волокно высокого качества и получаемых из алифатических углеводородов. Так, разработанная советскими учеными и технологами [12, 13, 97] реакция теломеризации позволяет превратить этилен при взаимодействии его с четыреххлористым углеродом в смесь а, а, а, со-тетрахлорпарафинов из которых легко получаются волокнообразующие сй-аминокарбоновые кислоты, например ш-аминоэнан-товая кислота МНг(СН2)вС00Н. [c.695]

Реакция между четыреххлористым углеродом и этиленом протекает в жидкой фазе ири давлении 100—150 ат и температуре 90—100° в присутствии инициатора (динитрила азо-бис-изомасляной кислоты [c.695]

Предлагаемый метод [2] основан на реакции отщепления хлористого водорода от 1,1,1,3-тетрахлорпропана спиртовым раствором едкого кали. Указанный тетрахлорпропан легко получается реакцией присоединения четыреххлористого углерода к этилену в присутствии перекиси бензоила при нагревании до 100° и давлёнии 7—Ю атм. [3]. [c.134]

Мономер для ПА 7 получают двумя способами. Первый способ известен под названием теломериза-ции (который может быть определен как метод вынужденного прекращения реакции путем введения ра-дикалодонорного агента). При таком способе этилен вводят в четыреххлористый углерод и реакция тело-меризащ1и протекает под давлением 100 бар. Далее следует карбоксилирование трихлорметильной группы и аминированне ш-хлорэнантовой кислоты с образованием аминокислоты. Процесс можно представить следующим образом (более подробное описание дано в литературе [17]) [c.57]

С2НзС1 + НС1 + 81 —> С2Н581НС12 Кроме указанных продуктов, в результате побочных реакций образуются в тех или иных количествах трихлорсилан, четыреххлористый кремний, а также газообразные вещества (водород, этилен, этан) и углерод. [c.55]

Образование первичного аддукта без обмена галоида, очевидно, зависит от употребляемого монофторметана. Так, дихлорфторметан и трихлорфторметан при реакциях с тетрафторэтиленом, хлортрифторэтиленом или тетрахлор-этиленом дают только первичные продукты. В единичных случаях наблюдалось замещение хлора на фтор так, продукт, полученный из четыреххлористого углерода и хлор-трифторэтилена, содержал фракцию Сзе14р4 [c.300]

При этом в числе продуктов реакции -получаются не только оксинитросоединения образоваться могут также соответствующие эфиры азотной кислоты или продукты дегидратации. Так, например, аа-дифенилэтилен (СоН ЗгС СНг -реагирует в четыреххлористом углероде с безводной азотной кислотой с образованием нитроспирта ( 6Hs)2 (0H) H2N02, а триметилэтилен в аналогичных условиях образует нитроолефин ( Ha)a (N02) H3, что, повидимому, является следствием дегидратации соответствующего нитроспирта, образующегося при реакции в начальной стадии этилен при действии смеси азотной и серной кислот [c.41]

Адипиновая кислота образуется при цианировании й последующем гидролизе а,а,а,со-тетрахлоралканов — продуктов теломе-ризации этилена с четыреххлорцстым углеродом. Таким способом получены адипиновая и пробковая кислоты с выходом 80 и 72— 75% в расчете на соответствующий тетрахлоралкан [127]. Реакцию теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом проводят при 95—120 °С и давлении этилена 3,14—9,1 МПа. Выход тетрахлоралканов общей формулы С1(СН2) СС1з, где тг = 2, 4, 6 и 8, составил 21—56% на этилен, в том числе 60—89% а-трихлор-<о-монохлорпейтана. В результате гидролиза 50—90%-ной серной кислотой в течение 5,5 ч при 105 °С получена со-хлорвалериановая кислота с выходом 87%, доследующим цианированием которой и гидролизом мононитрила адипиновой кислоты получена уже адипиновая кислота с выходом 50% [128]. [c.98]

Хорощо известно, что галоидопроизводные (за исключением фторидов) обладают высокой чувствительностью к действию ионизирующих излучений. В табл. 4 (стр. 58) приведено число свободных радикалов, образующихся при действии -излучения на каждые 100 эв поглощенной энергии, для ряда галоидосодержащих органических соединений. Эти значения высоки для хлороформа, бромоформа и четыреххлористого углерода они выще, чем для любого другого из изученных ранее органических соединений. К подобному же заключению пришли также Зайтцер и Тобольский [1]. Чистый хлороформ в отсутствие кислорода воздуха при облучении дает гексахлорэтан и не образует хлористого водорода, в присутствии же кислорода образуется перекись, разлагающаяся с образованием фосгена [2]. Подобным же образом реагирует метиленхлорид четыреххлористый углерод и четыреххлористый этилен не образуют перекисей, но тем не менее дают фосген и хлор [2], Алифатические бромиды дают бромистый водород и бром механизм этих реакций точно не установлен [3]. При изучении радиолиза и [c.163]

Четыреххлористый углерод образует с пиридином в щелочной среде соединение, окрашенное в пурпурно-красный цвет (реакция Фудживара). Такую же окраску образует хлороформ, и, следовательно, в присутствии последнего находят суммарное содержание обоих веществ. Определению мешают бромоформ и трихлор-этилен, также образующие с пиридином в условиях определения окрашенные соединения, но иного цвета, чем получаемое с четыреххлористым углеродом. Молярный коэффициент светопоглощения равен 2300. [c.180]

Таким офазом видно, что этилен бромируется с наименьшей скоростью тогда как из исследованных олефинов триметилэтилен проявил наибольшую скорость реакции. Среди простых моноолефинов максимальную активность, повидимому, проявляют пентены и их ближайшие гомологи. Сравнение скоростей бромирования олефинов в сухом четыреххлористом углероде в темноте и на свету показывает, что на свету скорости реакций обнаруживают меньшее различие, чем в темноте. Этот интересный факт вытекает из данных табя. 100, полученных Davis ом для коэфициентов реакций К у этилена, пропилена и ди-кзобутилена, соответственно в темноте и на свету. [c.504]

Williams показал, что реакция между этиленом и б ромом в четыреххлористом углероде является автокаталитической. Он не -согласен с высказанным [c.516]

Было также предложено получение фторпроизводных при помощи реакции взаимодействия фтористого водорода с алифатическими углеводородами или их -галоидными производными при повышенных температуре и давлении в присутствии треххлористой или пятихлористой сурьмы. В качестве исходных материалов могут употребляться четыреххлористый углерод, хлороформ, хлористый метилен, фтортрихлорметан, хлористый этил, бромистый изопропил, бромистый этилен, тетрахлорэтан и другие подобные соединения. [c.771]

Наряду с исследованием иромышленных методов получения хлор-производных углеводородов в институтах АН СССР изучаются их различные превращения. Например, за последние несколько лет в Институте элементоорганических соединений разработаны методы химической переработки чстыреххлористого углерода при помощи новой реакции теломеризации с этиленом. Эта реакция, основные закономерности которой в широкой области превращений различных углеводородов изучаются под руководством акад. Несмеяпова, позволяет получать мономеры для производства новых синтетических волокон на основе аминоэнантовой и других аминокарбоновых кислот, пластификаторов (наиример, тиодивале-риановая кислота) и других ценных для народного хозяйства продуктов. Однако развитие и осуществление в промышленности этих новых, перспективных направлений органического синтеза до сих пор лимитируется дороговизной и сложностью существующих методов получении четыреххлористого углерода. [c.278]

Этиленовые углеводороды, например этилен или бутилен, в смеси с окисью углерода и водяным паром проводят над катализаторами при 200—400° под высоким давлением (обычо 700 атл1 и выше). В качестве катализаторов рекомендуются разнообразные вещества среди них хлористый водород, хлориды щелочных металлов, меди, кобальта и других металлов, окислы металлов 3—6 групп периодической системы, фосфаты, молибдаты [1731 и хлорированные органические кислоты [174]. Были предложены также хлористый аммоний [175] и четыреххлористый углерод в присутствии активированного угля [176]. Согласно Ларсону, вместо олефинов можно исходить из галоидных алкилов, например хлористого этила [177]. Предполагается, что последние в условиях реакции отщепляют галоидоводородную кислоту и превращаются в олефины. Гарди [178] получал карбоновые кислоты из олефинов и окиси углерода в присутствии фосфорной кислоты в качестве катализатора. [c.344]

Существует еще несколько работ по исследованию-/стереохимических реакций галогендемеркурирования. Например, или т/ анс-2-хлорвинилмеркурхлорид реагирует с иодом в неполярных растворителях (бензол или четыреххлористый углерод) с образованием одной и той же эквимолярной смеси цис- и транс-хлорпож-этиленов, при этом скорость реакции зависит от степени освещения [121] [c.40]