Хлорбензол металлов

Для нитрования хлорбензола применяют нитрующие смеси или нитраты щелочных металлов с серной кислотой. Нитрующие [c.306]

Полиуретаны можно получать в среде разбавителей (диоксан, хлорбензол и др.) и без них при нагревании реакционной смеси до определенной температуры, зависящей от реакционной способности исходных компонентов. Катализаторами процесса служат щелочи, третичные амины, окислы металлов и др. [c.85]

Во избежание образования побочных продуктов — замещенных карбамидов — реакцию проводят при стехиометрическом соотношении фосгена и диамина (или при избытке фосгена) в растворе толуола, ксилола, хлорбензола или о-дихлорбензола. Катализаторами реакции фосгенирования являются третичные амины, галогениды металлов и трехфтористый бор. Существуют различные варианты метода фосгенирования аминов проведение процесса под давлением, в одну или две стадии, непрерывно или периодически. Процессы промышленного производства наиболее важных диизоцианатов являются непрерывными. [c.243]

Работа 5. Очистка хлорбензола от примесей тяжелых металлов [c.35]

Цель работы фронтальным хроматографическим методом на силикагеле получить хлорбензол, свободный от примесей тяжелых металлов. [c.35]

Хроматографическую колонку заполняют силикагелем, предварительно промытым соляной кислотой, чтобы очистить его от примесей железа. Через колонку пропускают хлорбензол, содержащий примесь тяжелых металлов (хлорид железа). В отдельных порциях прошедшего через колонку хлорбензола определяют проскок хлорида железа пробой с роданидом аммония в присутствии нескольких капель азотной кислоты. Появление слабо-ро-зовой окраски роданида железа (П1) доказывает присутствие железа. Фильтрование хлорбензола через колонку продолжают до проскока ионов железа в фильтрат. [c.36]

В противоположность галоидным бензилам, производные бензола с галоидом в ядре гораздо менее реакционноспособны, чем соответствующие галоидные алкилы, и сравнимы с галоидными винилами. Инертный характер галоидных арилов и винилов обусловлен более благоприятными условиями для резонанса в их молекулах, чем в образующихся из них ионах это приводит к уменьшению расстояния между углеродом и галоидом в молекуле и упрочнению связи между ними. В отсутствие активирующих групп, галоидные арилы инертны к щелочам, за исключением тех случаев, когда реакцию ведут при высокой температуре и большом давлении (например, реакция хлорбензол—> фенол 300 °С) и часто они могут быть очищены от трудноотделимых примесей посредством отгонки с водяным паром из смесей с водными щелочами. В отличие от галоидных алкилов, хлор- и бромбензолы не реагируют с водной окисью серебра, спиртовым раствором аммиака и этилатом натрия даже при нагревании до 100—150 °С. Практически ценными реакциями с участием атомов галоидов являются реакции с некоторыми металлами и цианистой медью, подробно рассматриваемые в следующем разделе. [c.329]

Широко изучено дегалогенирование алифатических и ароматических галогенидов водородом и металлами платиновой группы. Поскольку условия реакции имеют большое значение, рекомендуем обратиться к обзору [72]. Однако дегалогенирование лучше проводить в щелочном растворе, как это видно из скоростей поглощения водорода (мл/мин) хлорбензолом в двух наилучших средах [c.17]

Применяемые для этой реакции катализаторы, в основном галогениды металлов, весьма разнообразны. Наиболее часто используются, по-видимому, хлориды алюминия, олова(1У), титана(1У) и цинка. Находят применение также катализаторы других типов п-толуолсульфокислота, фтористый водород, трехфтористый бор и в особенности полифосфорная кислота в некоторых случаях реакцию проводят в отсутствие катализатора. В этих случаях применяют облучение в полярных растворителях, например в метиловом спирте такая реакция называется фотореакцией Фриса. Так, при облучении фенилового эфира салициловой кислоты получают 28% 2,2 - и 32% 2,4 -диоксибензофенона [27]. Термическую реакцию обычно проводят, нагревая смесь сложного эфира и катализатора до 80—180 °С или (используя какой-нибудь растворитель) при более низкой температуре. В качестве растворителей применяют нитробензол, тетра- хлорэтан, сероуглерод или хлорбензол. [c.127]

Последний путь менее вероятен, чем первый, так как фенол в реакционной смеси связан со шелочным металлом в виде фенолята, следовательно представлен в энольной форме. Более правдоподобное видоизменение последней схемы основано на допущении, что в образовании оксидифенилов принимает участие вышеупомянутый продукт присоединения едкого натра к хлорбензолу, иапример [c.215]

Патенты немецкого концерна описывают применение в качестве катализатора силикагеля, самого по себе или в присутствии металлов. Однократный пропуск смеси паров хлорбензола и воды не дает в результате полного превращения хлорбензола. [c.215]

Хлорирование бензола до хлорбензола Активный уголь, силикагель, окись алюминия с осажденной медью и металлами П1 и IV групп периодической системы элементов 210, 2740 [c.382]

Реакции ионов металлов с R02-. В окисляющемся углеводороде кроме ROOH образуется еще такой энергичный окислитель, как пероксидный радикал. Соединения металлов в состоянии низшей валентности быстро вступают в реакцию с пероксидными радикалами. Реакция протекает бимолекулярно со скоростью у = /г[Ме +] [R02-] константа скорости в зависимости от среды и металла меняется в пределах 10 —10 л/(моль-с) [35]. Стеарат двухвалентного марганца реагирует в хлорбензоле с пероксидными радикалами (СНз)2(СН)ЬОО с константой скорости fe=2,8-I0 ехр (—20iRT) л/ (моль-с) [311]. Ацетил-ацетонат двухвалентного кобальта в хлорбензоле реагирует с радикалами пероксида кумила с константой скорости А = 2,9-10 ехр (—32,6IRT) л/(моль-с) [311]. По реакции вторичных пероксидных радикалов с Мп(И) образуется кетон, что позволяет предположить следующий механизм [311] [c.197]

Лаки на основе поливинилхлоридных смол и их сополимеров. Лаки на основе поливинилхлоридных смол, представляющие собой растворы смол в хлорбензоле, несмотря на их хорошие защитные свойства, не нашли широкого применения в антикоррозионной технике они плохо сцепляются с металлом, недостаточно морозостойки и имеют малую концентрацию (в связи с плохой растворимостью смолы). Растворимость поливинилхлоридных смол можно повысить различными способами сополимеризацией винилхлорида с другими мономерами, применением низкомолекулярных смол или их хлорированием с получением так называемой нерхлорви-ниловой смолы. Последний способ наиболее распространен. [c.418]

По новому методу, опнсапному Причардом, (1 талевую кислоту получают с 75%-ным выходом при взаимодействии бром- или хлорбензола с СО, карбонатом щелочного металла и тетракарбонилом никеля в качестве катализатора при 250—375° под давлением 300—600 ат. Возможно, что пр 1 этом промежуточно образуется ангидрид бсизойно11 кислоты [c.653]

К. образует хелаты (купферонаты), наиб, стабильные-с металлами в степенях окисления 3 и 4. Эти металлы м. б. выделены осаждением из кислых сред (H I или Н ЗОд), при этом большинство металлов со степенью окисления 2 остается в р-ре. Купферонаты металлов раств. в диэтиловом эфире, H I3, метилизобутилкетоне, этилацетате, о-хлорбензоле и др., что используют для экстракц, разделения и концентрирования металлов, напр. AI, Be, Bi, Ga, in, Fe, a также для выделения Pa из минер, концентратов. [c.556]

Стадию металлирования (К) можно осуществить действием различных оснований, причем чем слабее основание, тем более высокая температура необходима для проведения реакции. Например, превращение хлорбензола в фенол действием водного гидроксида натрия требует 250°С. С более сильным основанием трет-бутилатом калия это превращение проходит при ж150°С, в то время как наиболее мощные основания — алкил- и арилметаллы — позволяют проводить реакцию при температуре между —70 и 35 °С. Однако наиболее часто в качестве оснований используются амиды металлов, например амид натрия или пиперидид лития. Эти основания достаточно сильны, их удобно получать и они могут быть использованы как в инертных растворителях, так и в избытке исходного амина в широком интервале температур. Свободные амины, например пиперидин и К,К,К, К -тетраметилэтилен-диампн, также катализируют реакцию за счет увеличения сольватации катиона [94]. Как сообщалось, большими преимуществами [c.604]

Образование комплекса с переходным металлом снижает электронную плотность арепового кольца и тем самым облегчает нуклеофильную атаку па углеродные атомы [281] сами арены вступают в подобные реакции с больншм трудом. Важным примером взаимодействий этого рода является легкая реакция хромового комплекса хлорбензола ( eHs I)Сг(СО)з с метоксидом иатрия, приводящая к комплексу анизола (СеНбОСНз)Сг(СО)з, из которого анизол выделяют обработкой трифенилфосфином (см. разд. 15.6.3.13) [282]. [c.314]

Определение при помощи метилового голубого [265]. Соединение экстрагируется на 88—98% хлорбензолом, хлороформом, смесью бензола с нитробензолом, кетонами и дихлорэтаном. Максимумы светопоглощения экстрактов лежат при 664—674 нм, 8 = (5,5—8,8)-10 . Оптимальная кислотность водной фазы — 0,1—Э H2SO4. Не мешают ионы Си, Hg(II), Zn, d, Со, Ni, Mn, r(III), Fe(III), Bi, Pb, Te(IV), Se(IV), 20—40-кратные количества платиновых металлов. Реагент применяют для концентрирования золота и его определения в воде и сплавах с платиновыми металлами. [c.157]

Хлорирование бензола пропусканием паров бензола вместе с хлором в кислородом (с добавками разбавляющих газэв) через катализаторы (уголь—хлориды Си, Ре, Т1, щелочноземельных металлов и редких земель) прн ЗОЭ—6э0° приводит по словам австрийского патента (Огети) к полученвю хлорбензола 18). [c.109]

Здесь подчеркивается благоприятное влияние меди, весьма вероятное на основании известных уже нам фактов в аналогичном превращеиин хлорбензола. Не лишена вероятия возможность, что железо, а может быть и другие металлы при обработке в щелочной среде могут содействовать отщеплению хлора с замещением его водородным атомом, о чем подробнее будет сказано ниже. [c.217]

Похоже на гидролиз хлорбензола в паровой фазе протекает взаимодействие между хлорозамещенными бензольного ряда н сероводородом при высокой температуре (около 700°). Катализаторами служат окись нлн карбонат магния, окись торня, хлористые соли металлов, стойкие к нагреванию н сероводороду. Реакция выражается уравнением [c.228]

Нужно отметить также попытку ввести в бензольное ядро вместо хлора карбоксильную группу путем пропускания паров хлорозамешенного, например хлорбензола, вместе с окисью углерода и водяным паром над катализаторами (соли металлов или сами металлы Ni, u). Полного преврашения за один пропуск не удается достигнуть. Предполагается промежуточное образование хлорангидрида кислоты R l-> R O I. Вряд ли этот метод может быть технически интересным ). [c.231]

Превращение бензола в фенол непосредственным окислением могло бы крайне упростить задачу получения фенола, так как устраняло бы ряд промежуточных стадий получения сульфокислоты, соотв. хлорбензола. Выше, в главе VI, было уже упомянуто о попытке разрешения этой задачи методом щелочного плавления с участием катализаторов окисления — окислов металлов 6-й и 7-й групп периодической системы. Бибб в американском патенте 1923 г. описывает метод гомогенного окисления бензола в паровой фазе при пропускании паров бензола с воздухом или кислородом с добавлением небольшого количества окислов азота (1 /о от паро-воздуш-ной смеси) через кварцевую трубку, нагретую до 700 . Соотношение между парами бензола и воздуха 1 3. Выделяющийся при охлаждении фенол содержит в небольших количествах примеси нафталина, дифенила, окиси дифенилена и др. ). [c.511]

Показано, что пламенный ДТИ с источником ионов щелочного металла в виде монокристалла КВг, закрепленным на конце керамической горелки ДПИ, может детектлровать 1-, Вг- и С1-со-держащие соединения. Для анализа хлорбензола при температуре [c.183]

Щелочной гидролиз хлорбензола используют для получер фенола. Метод был реализован в промышленности в 1928 г. В i шей стране этот метод разработан Н. Н. Ворожцовым. Хлорб зол гидролизуют 10—15%-ным во№ым раствором едкого на при мольном соотношении реагентов 1 1,25, 340—370 "С и 25( 280 кгс/см2 в трубчатых реакторах. Как показано Ульман( нуклеофильное замещение хлора ускоряется в присутствии ме поэтому трубки реактора изнутри покрывают этим металла Сырье обычно предварительно нагревают до 340 "С, в результ чего выделяющегося при реакции тепла достаточно для подд жания температуры в реакторе порядка 370"С. Время конта варьируют в пределах 10—30 мин в зависимости от требуеМ( выхода продуктов. [c.265]

В присутствии больших количеств сурьмы и (Молибдена [8Ь(Мо) Оа= 1000 1] галлий может быть определен в виде тетрахлоргаллата астразон синего В [764], После выделения тяжелых металлов цементацией на кадмии галлий экстрагируют из 6 N НС1 раствором реагента в смеси хлорбензола и четыреххлористого углерода (4 1) Я, = 620 нм. [c.154]

Нитро-З-хлорбензол каталитическим восстановлением переводят в л -хлоранилин. В качестве катализаторов может быть использован никель Ренея, а также различные благородные металлы на специальном носителе. В последнем случае восстановление водородом можно вести при комнатной температуре. На этой стадич практически не получается сточных вод и продукт содержит незначительное количество примесей. [c.278]